Определение скачка потенциала электрода

Потенциометрическое титрование, как и определение активных концентраций ионов, является важнейшим практическим приложением измерений э.д.с. При потенциометрическом титровании эквивалентная точка определяется не по изменению цвета индикатора, как при обычном объемном методе титрования, а по изменению скачка потенциала индикаторного ЭЛектрОДа, Особо удобно потенциометрическое титрование, например, при титровании окрашенных или мутных растворов, когда нельзя использовать обычные индикаторы. Кроме прямого аналитического назначения, потенциометрическое титрование часто используют для определения свойств [c.262]

Определение электродного потенциала окислительно-восстано-вительного электрода. Для определения скачка потенциала в каждом отдельном окислительно-восстановительном полуэлементе необходимо составить гальваническую цепь, состоящую из исследуемого электрода и стандартного электрода сравнения — каломельного электрода [c.305]

Отдельные скачки потенциала (гальвани-потенциалы) и 4>м,м, уравнении (VII, 117) не поддаются экспериментальному определению. Поэтому за условную величину электродного потенциала принимают э. д. с. элемента, в котором электродом сравнения служит один н тот же стандартный электрод М (рис. 76, б). Тогда условные электродные потенциалы металлов и М, определяются из электрохимических цепей [c.273]

Определение скачка потенциала электрода. Для [c.194]

Определение скачка потенциала электрода 195 [c.195]

В качестве примера применения каломельного электрода рассмотрим определение скачка потенциала электрода [c.196]

Атомы самой платины не участвуют в электродном процессе, т. е. она служит лишь переносчиком электронов. В результате этого процесса электрод получает положительный заряд и притягивает анионы из раствора. На поверхности электрода образуется двойной электрический слой с определенным скачком потенциала. Этот электродный потенциал зависит от концентрации ионов Fe и Ре +. Знак потенциала и его значение определяются относительно стандартного водородного электрода в элементе [c.256]

Закон Ома, лежащий в основе определения единицы электрического сопротивления, применим к системе проводников, включающей электролиты, если учитывать (и вычитать) скачки потенциала на границах фаз электрод — раствор и раствор — раствор. Отклонения от закона Ома в электролитах наблюдаются в полях высокой частоты или при очень больщих напряженностях поля. [c.388]

Потенциометрический метод основан на определении изменения потенциала электрода при титровании. В начале титрования потенциал электрода мало изменяется, но вблизи эквивалентной точки наблюдается резкий скачок, который необходимо обнаружить. Это обусловлено тем, что при потенциометрическом титровании кроме основной химической реакции, которая происходит в результате добавления титранта к анализируемому раствору, протекают электрохимические реакции на электродах. Если в индикаторных реакциях участвуют определяемое вещество, или реактив, или продукты основной химической реакции, то измеряемый потенциал изменяется в процессе титрования и точка эквивалентности обнаружится на кривой Е=1 и) как точка перегиба (рис. 2). Кривые потенциометрического титрования аналогичны кривым фотометрического титрования зим (см. рис. 1). [c.18]

Такой ход вольтамперной кривой может быть объяснен следующим образом. Всякий процесс — химический или электрохимический — может протекать только в определенных энергетических условиях, когда частицы вещества, участвующие в нем, приобретают некоторый определенный минимальный запас энергии. Применительно к электрохимическим процессам это означает, что разряд иона на электроде может начаться только после установления н а границе электрод — раствор определенного скачка потенциала. [c.245]

Первоначально некоторыми исследователями предполагалось, что -потенциал коллоидной химии — это то же самое, что электродный потенциал или 8-потенциал электрохимии точнее та его часть, которая соответствует скачку потенциала на границе электрод — электролит. Для такого предположения имелись известные основания, вытекающие из самой природы электрокинетических явлений. Действительно, если граница раздела жидкость — твердое тело в то же время является плоскостью скольжения при относительном перемещении фаз, то -потенциал должен быть равен 8-потенциалу или, вернее, скачку потенциала Если бы это предположение оказалось справедливым и отвечающим опыту, то появилась бы возможность экспериментального измерения скачка потенциала электрод — электролит, а следовательно, и определения абсолютного потенциала электрода. Проверить правильность этого предположения прямым сравнением независимо найденных значений -потенциала и -потенциала нельзя, так как гальвани-потенциал не может быть определен экспериментально. Однако имеется возможность косвенной проверки сопоставлением зависимости -потенциала и 8-потенциала от состава раствора. [c.240]

Как известно, общий скачок потенциала электрод — раствор определяется суммой вкладов в потенциал всех электродных процессов, из которых скачок потенциала электрод — радиоактивный изотоп при ультрамалой концентрации чрезвычайно мал. В связи с этим определение.критических потенциалов выделения радиоактивных изотопов не может проводиться снятием кривой плотность тока — напряжение. [c.165]

Окислительно-восстановитель-ное (или редокс) титрование является простым и надежным методом определения концентраций самых различных веществ в растворе (табл. Э-1). Метод основан на последовательном добавлении к анализируемому раствору данного вещества небольших порций титранта, который способен менять степень окисления определенного иона, окисляя или восстанавливая его. Потенциал, возникающий на платиновом электроде после добавления каждой порции титранта, пропорционален логарифму отношения активностей окисленной и восстановленной форм определяемого вещества. В точке эквивалентности или в конечной точке титрования, т. е. в тот момент, когда определяемое вещество полностью окислено или восстановлено, происходит резкое изменение величины логарифма отношения активностей, и как следствие наблюдается резкий скачок потенциала электрода. Если анализируемый раствор содержит несколько окислителей или восстановителей, то при условии достаточного различия величин их стандартных потенциалов при титровании наблюдается несколько скачков потенциала. Это позволяет одновременно определить каждый компонент смеси. [c.165]

Методы определения pH. Активность ионов водорода, а следовательно и pH, могут быть определены различными методами (колориметрическим, кинетическим и электрометрическим) из них наиболее разработанным и точным является электрометрический. В основе этого метода лежит зависимость скачка потенциала электрода от активности тех ионов в растворе, по отношению к которым электрод является обратимым. [c.211]

Электрод получает положительный заряд и притягивает анионы из раствора, в результате на поверхности электрода образуется Двойной электрический слой с определенным скачком потенциала. Этот электродный потенциал зависит от концентрации ионов Ре2+ и Ре +. Знак потенциала и его величина определяются относительно стандартного водородного потенциала [c.521]

Используя полученную зависимость от и, (М) и выражение (XX 1.36), получим ц (М) как функцию Сте, что позволяет определить а (М) как функцию концентрации, и наоборот. Подобные измерения состоят в определении скачка потенциала при наложении некоторой постоянной разности потенциалов В. Вагнер использовал другую методику, согласно которой при изменяемой внешней разности потенциала Е измеряются скачки потенциала на границах ячейки (т. е. в качестве зондов используются сами электроды ячейки). [c.598]

Чтобы получить электрокапиллярные кривые, можно применять ртутный электрод, так как ртуть при соприкосновении с раствором заряжается положительно. На границе ртуть — раствор возникает двойной электрический слой поверхностное натяжение уменьшается за счет электростатического отталкивания зарядов. Если положительный заряд ртути постепенно уменьшать, то поверхностное натяжение возрастает и при заряде, равном нулю, достигает максимума. Если далее придавать поверхности ртути отрицательный заряд и постепенно увеличивать его абсолютную величину, то поверхностное натяжение начнет снижаться. Эту зависимость выражают в виде электрокапиллярных кривых (рис. 51). Форма электрокапиллярных кривых и потенциал нулевого заряда яо определяются составом раствора, особенно наличием в нем ионов, способных адсорбироваться на поверхности электрода и образовывать двойной электрический слой или же вызывать изменение его структуры. Так, адсорбционный двойной электрический слой обусловливает определенные скачки потенциалов яо при отсутствии заряда электрода. При адсорбции катионов потенциал нулевого заряда Яо более положителен, чем потенциал нулевого заряда Яо,раствора в отсутствие катионов. Наоборот, адсорбция анионов смещает потенциал нулевого заряда яо" в область более отрицательных значений. [c.171]

Железный стержень в качестве электрода сравнения представляет устройство недостаточно определенное. Скачок потенциала на поверхности стержня, погруженного в почву, зависит от многих причин. Прим. ред. [c.336]

При установившемся равновесии обменного процесса поверхность ионита и раствор приобретают электрические заряды противоположного знака, на границе раздела ионит — раствор возникает двойной электрический слой, которому соответствует скачок потенциала. Поскольку иониты обладают повышенной избирательной способностью по отношению к определенному виду ионов, находящихся в растворе, ионообменные электроды называются также ионоселективными. Стеклянный электрод является важнейшим среди этой группы электродов. Он представляет собой тонкую мембрану из специального стекла, в котором повышено содержание щелочных составляющих — соединений натрия, лития и др. Согласно теории Б. П. Никольского потенциалопределяющий процесс на границе раствор — стекло заключается в обмене между ионами щелочного металла, например Ма+, содержащимися в стекле, и ионами Н+, находящимися в растворе [c.484]

Приступают к точному титрованию в области скачка э.д. с. (pH), для чего после тщательного промывания мешалки, соединительного мостика и индикаторного электрода (или соответствующей обработки последнего в зависимости от выполняемой работы) в чистый стакан для титрования переносят новую порцию испытуемого раствора и выполняют операции, указанные в пп. 4—8. атем к титруемому раствору прибавляют титрант в объеме на 1 мл меньше (VI), чем это соответствует значению к. т. т., найденному при ориентировочном титровании (по данным табл. 10, 1/1 = 5,5—1,0 = 4,5 мл). После достижения постоянного значения э.д. с. (pH) продолжают титрование раствором реагента по каплям для нахождения к. т. т. при минимально возможном прибавляемом объеме титранта (число прибавляемых капель приводится в описании определения для каждой выполняемой работы). Число капель диктуется величиной ожидаемого скачка потенциала чем больше таковой, тем меньшими порциями титранта можно оперировать (минимальный объем — одна капля). Запись результатов титрования ведут по форме, указанной в табл. 11. После достижения скачка э.д. с. (pH), как и прежде, убеждаются в уменьшении и малом изменении АЕ (АрН) при дальнейшем титровании по каплям. Отмечают общий объем затраченного титранта (например, согласно данным табл. И 1/2 = 5,92 мл). [c.138]

Осадок К22пз[Fe( N)6l2 растворим меньше, чем соединение 2пз(Ее(СЫ)б 2. Поэтому до точки эквивалентности концентрация анионов Fe( N) меньше, чем концентрация анионов Ре(СЫ)1 , и в соответствии с установившимся соотношением концентраций этих ионов потенциал платинового электрода принимает определенное значение. После точки эквивалентности избыток введенного рабочего раствора содержит соль К4ре(СЫ)в в значительно большей концентрации, чем соль КзРе(СЫ)в таким образом, резко уменьшается отношение концентраций окисленной и восстановленной форм, и скачок потенциала электрода указывает на точку эквивалентности. [c.466]

Бринтцингер и Ян [509] титровали ионы молибдата 0,1 N раствором ВаСЬ при 95° С с применением металлического молибдена (в форме палочки) в качестве индикаторного электрода. При определении 9,46 и 18,92 мг Мо было найдено соответственно 9,45 и 18,91 мг Мо. По окончании осаждения ВаМоО наблюдался отчетливый скачок потенциала электрода. Бринтцингер и Ян [509] ошибочно считали, что металлический молибден функционирует как электрод на анионы молибдата. Металлический молибден отмечает только изменение концентрации (активности) ионов водорода в процессе титрования ионов молибдата раствором Ba lj [1115]. Скачок потенциала в конечной точке часто совсем не наблюдается [1115]. [c.171]

Платиновый электрод в таком растворе служит своего рода резервуаром электронов, ибо во всяком металлическом теле имеются свободные электроны. Катион Ре у поверхности платины может отнять у нее 1 электрон и превратиться в Ре". Вследствие этого платина получит избыточный положительный заряд. Одновременно нарушится и электрическая нейтральность раствора. Если в нем была соль трехвалентного железа, например РеС1з, то на каждый катион Ре приходились 3 аниона хлора. Но когда катион Ре " превратился в Ре", то 1 анион С1 остался в избытке. Следовательно, раствор приобрел отрицательный заряд. Второй катион Ре " отнимет электрон от платины, преодолевая больший энергетический барьер, ибо положительный заряд платины препятствует выходу электрона из нее. Этому же препятствует и отрицательный заряд раствора. В конце концов установится равновесие на поверхности платины, характеризуемое неизменностью концентрации электронов в ней и концентрации Ре" и избыточных СГ в растворе. Равновесию будет отвечать определенный скачок потенциала между платиновым электродом, заряженным положительно, и слоем из анионов С1, заряженным отрицательно. Чем выше окислительная способность у катиона Ре ", тем большее число электронов будет отнято у платины, тем более высокая концентрация избыточных анионов С1 будет в двойном слое, т. е. тем более высокий положительный потенциал приобретет электрод. Величина этого потенциала является, следовательно, мерой окислительной способности раствора. [c.219]

При непрерывной очистке на карбонизацию поступает либо весь образующийся рассол, либо его часть. Если на карбонизацию направляется весь поток обратного рассола, схема очистки значительно упрощается, так как уменьщается количество коммуникаций и арматуры. Однако при этом несколько затрудняется регулирование стадии карбонизации в связи с необходимостью оставлять часть щелочи для осаждения ионов магния. Более целесообразно направлять на карбонизацию определенную часть обратного рассола с таким расчетом, чтобы вся щелочь, содержащаяся в этом рассоле, взаимодействовала с двуокисью углерода. Полной карбонизации всей щелочи до Nag Oa соответствует более резкий скачок потенциала электрода рН-метра, благодаря чему облегчаются автоматический контроль и регулирование этой стадии процесса очистки. Карбонизован-ный рассол через буффную емкость направляют в смеситель или реактор, куда, минуя карбонизацию, добавляют также часть обратного рассола с таким содержанием щелочи, которая необходима для осаждения ионов магния. [c.110]

Таким стандартным электродом является водородный электрод, представляющий собой пла. тиновую пластинку, покрытую свежеосажденной платиновой чернью, насыщенную водородом при 7вО мм и 25° и погруженную в раствор с активностью ионов водорода, равной единице. Растворами с тдкон активностью являются, например, 2н. H2SO4 или 1,3 н. НС1. Водород, насыщающий поверхность платиновой пластинки, соприкасаясь с указанными растворами, при данной температуре дает определенный скачок потенциала, величину которого принимают равной нулю. [c.18]

Водородный электрод, показывающий достаточно постоянные значения для обычных целей, нетрудно при отовить нужно лишь электрод из хорошо платинированной платины, погруженной в 2п серную кислоту, которая почти точно 1п по отношению к Н , насытить в течение 15 минут не слишком сильной струей водорода, для того чтобы получить правильный потенциал с точностью до 0.001 вольта. Золотой электрол, покрытый иридием, устанавливается гораздо быстрее. Определение от-1ельных потенциалов и их знака является теперь в принципе весьма простым, если пренебречь разностями потенциала, могущими возникнуть в месте соприкосновения двух жидкостей. Исследуемый электрод комбинируют с нормальным водородным электродом, находящимся при той же температуре, и определяют по известному методу э. с. и направление тока этой цепи Э. с непосредственно дает величину искомого скачка потенциала электрод/раствор, и полученное значение имеет знак - -, если соответствующий электрод является катодом цепи, и знак —, если он образует анод Для большей ясности направление тока иногда еще обо-шначается стрелкой. [c.232]

У электрода должен, следовательно, существовать определенный скачок потенциала. На электроде мы имеем немного металла, в растворе — ионы металла. Скачок потенциала, однако, ни в коем случае не должен быть (да почти никогда и не бывает) равным тому, который показывает соответственный массивный металл, опущенный в раствор, так как осажденный на электроде металл или же его твердый раствор в данном электроде не обладает концентрацией массивного металла. Это воззрение кажется на первый взгляд странным, так как мы привыкли считать концентрацию металла неизменной последнее справедливо однако лишь до определенного предела. Если слой металла не достиг, по крайней мере, толщины в одну молекулу, то он не действует более как массивный металл. Это подтверждается опытами Обербека ), а также Кенигсбергера и Мюллера 2). При осаждении соответствующих металлов из растворов их солей на платиновых пластинках последние в растворе соли данного металла показывали скачок потенциала массивного металла только в том случае, если осадилось определенное количество последнего при меньших количествах они давали меньшее значение соответственно меньшей концентрации. Если мы вспомним, что газы и растворенные вещества обладают упругостью растворения, зависящей от их концентрации, то это наблюдение не будет нам более казаться удивительным. [c.297]

Д. И. Рябчиков, В. А. Заринский и И. И. Назаренко [163] титровали перренат раствором сульфата двухвалентного хрома в сернокислой среде с использованием платинового индикаторного электрода. Количественное определение рения возможно в присутствии примерно равных количеств молибдена в среде 4—12 H2SO4. Семивалентный рений восстанавливается до четырехвалентного состояния, по окончании восстановления наблюдается отчетливый скачок потенциала электрода при 60—70°. [c.121]

Как указывает Цейдлер [894], даже небольшой избыток хлорной кислоты оказывает настолько вредное действие на стеклянный электрод, что при последующих определениях скачок потенциала оказывается либо сглаженным, либо вообще не проявляется. В то же время замечено, что чувствительность стеклянного электрода возрастает, если перед титрованием хлорной кислотой электрод выдерживают в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом (10 1), к которой добавлены 1—2 капли хлорной кислоты [314]. Такое противоречие в данных привело к необходимости применения других типов индикаторных электродов и новых приемов работы. Тем не менее и сейчас для потенциометрического титрования обычно используются стеклянные электроды, потому что те образцы стеклянных электродов, которые обладают большой чувствительностью, работают без ошибок и иногда [c.171]

Проведенное выше, па примере процесса разряда иопа Н3О+, рассмотрение факторов, определяющих кинетику электрохимической реакции, показывает, что как энергия активации, так и абсолютная величина скорости таких реакций, в иринцине могут быть вычислены теоретически без решения проблемы абсолютных потенциалов и примыкающих к ней задач определения температурного коэффициента отдельного скачка потенциала электрод—раствор, энтропии сольватации отдельных ионов, активностей отдельных ионов в копцентрированпых растворах. [c.189]

Определение кобальта. Используют метод дифференциального потенциометрического титрования растнором красной кровяной соли КзРе(СЫ) . Отбирают 20—50 см исследуемо1о раствора, добавляют 100 см воды, 10 см 10 %-го NH4 I, 30 см 25 %-го аммиака и 10 см 30 %-й лимонной кислоты. В стакан с приготовленным раствором помещают два платиновых электрода, из которых один заключен в чрубку с открытым концом. Электроды подключают к милливольтметру, например типа рН-340. Титрование ведут прн перемешивании раствора магнитной мешалкой. Конец титрования определяют по скачку потенциала, Ко щентрацию (г/дм ) кобальта рассчитывают по формуле [c.131]

Второй принцип находится в согласии с вероятным механизмом возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает всех возможных п )ичин, приводящих к образованию скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то электродный потенциал будет мерой изменения изобарно-изотермического нотенциала G соответствующей электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный нэтенциал должен быть определенной и постоянной величиной. Как показывает уравнение для электродного нотенциала [c.217]

Скачки потенциала между фазами не поддаются экспериментальному определению. Поскольку э. д. с. электрохимической системы может быть легко измерена, то принято электродный потенциал считать равным э. д. с. цепи, составленной из водородного (слева) и данного электрода (справа). Водородный электрод при этом взят в стандартном состоянии (ан+ = 1) парциальное давление газа равно нормальному атмосферному давлению (1,013 10 Па) и его потенциал при любой температуре условно принят нулю. Электродные потенциалы при этом выражают в условной водородной шкале. Э. д. с. правильно разомкнутой цепи M Pt, HalLjM соответствует электродному потенциалу системы L M, для которого примем обозначение фьм [c.469]

Если сумма скачков потенциала в рассмотренных четырех двойных электрических слоях равна нулю, то на поверхности металла имеется так н зываемый абсолютный нуль потенциала. Потенциалы, вычпсленныг по отношению к этому нулю, называются абсолютными потенциалами. Абсолютный нуль потенциала не может быть вычислен теоретически или определен экспериментально. Однако, как выяснилось, нет необходимости знать абсолютные значения потенциалов. Для термодинамических расчетов достаточно знать условные равновесные потенциалы, измеренные по отношению-к стандартному водородному электроду. Для исследования кинетики электродных процессов должен быть известен условный потенциал по отношению к так называемому потенциалу нулевого заряда, который для каждого металла и растворителя имеет определенное значение. [c.300]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология