Понижение давления пара растворов. Закон Рауля

Если при одной и той же температуре обозначить давление пара растворителя через р , давление пара раствора через р (причем ро у р), то относительное понижение давления пара составит . Закон Рауля получает математическое выражение Ра [c.107]

Исследование свойств разбавленных растворов неэлектролитов пока ало, что понижение давления пара, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания обусловлены только числом растворенных частиц в определенном количестве данного растворителя и не зависят от природы растворенного вещества. В этом заключается сущность законов Рауля. [c.131]

Давление насыщенного пара растворителя рд над раствором нелетучего вещества всегда меньше, чем над чистым растворителем (рд) при той же температуре. Согласно закону Рауля относительное понижение давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем равно мольной доле растворенного вещества [c.44]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Давление пара растворов ниже давления пара чистых растворителей при той же температуре. Согласно закону Рауля понижение давления пара растворителя (разность между давлением пара растворителя и давлением пара раствора) прямо пропорционально мольной доле растворенного вещества в растворе, иначе говоря, пропорционально отношению числа молей растворенного вещества к общему числу молей, содержащихся в растворе [c.39]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Распад электролитов на ионы увеличивает число частиц в растворе и тем самым обусловливает существенное различие разбавленных растворов электролитов и неэлектролитов. Наблюдаются рост осмотического давления, понижение давления паров растворителя над раствором (отклонения от закона Рауля), рост температуры кипения и замерзания и т. д. Поэтому растворы электролитов требуют отдельного термодинамического описания. [c.227]

К Понижение давления пара растворов. Закон Рауля. Над любой жидкостью (растворителем или раствором) устанавливается определенное давление пара, насыщающего пространство. Это давление характеризует состояние равновесия между жидкой фазой и находящимися над нею молекулами растворителя. Круг рассматриваемых растворов ограничим растворами нелетучих веществ, т. е. такими, над которыми давление пара обусловлено определенной концентрацией молекул растворителя, а концентрация молекул растворенного вещества практически равна нулю или имеет ничтожно малую величину, которой можно пренебречь. [c.193]

Согласно закону Рауля относительное понижение давления пара растворителя равно отношению числа молей растворенного вещества к общему числу молей в растворе (растворенного вещества и растворителя) [c.97]

Закон Рауля. Путем исследования физических свойств растворов неэлектролитов — давления пара, температуры кипения и замерзания было установлено, что относительное понижение давления пара раствора не зависит от химической природы растворенного вещества и равно мольной доле растворенного вещества. [c.107]

Так как для разбавленных растворов понижение давления пара пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания разбавленных растворов пропорционально их концентрации. При записи данной зависимости (в отличие от закона Рауля) концентрацию принято выражать моляльностью. Таким образом [c.242]

Давление пара над раствором нелетучего вещества в каком-либо растворителе всегда ниже, чем над чистым растворителем при одной и той же температуре. Согласно закону Рауля, относительное понижение давления пара растворителя над раствором (депрессия раствора) равно молярной доле растворенного вещества Nb - [c.86]

Развитие учения Менделеева о растворах совпало с развитием термодинамики растворов. К тому времени был уже известен целый ряд закономерностей в свойствах растворов, которые мы объединяем сейчас под общим названием законов Рауля, это 1) понижение давления пара раствора, 2) осмотическое давление раствора, 3) понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения растворов. [c.17]

Для реальных растворов закон Рауля выполняется лишь приближенно, в ограниченных интервалах концентраций и не для всех компонентов. С увеличением разбавления реального раствора, когда J l, закон Рауля для г-го компонента становится справедливым. Для разбавленных растворов нелетучих веществ закон Рауля формулируется следующим образом при постоянной температуре относительное понижение давления насьщенного пара над раствором нелетучего веш ества равно молярной доле этого веш,ества [c.180]

К идеальным свойствам растворов и выводу на их основе свойств реальных растворов можно подойти путем проведения аналогии с предшествующим рассмотрением газов, причем в качестве критерия идеальности раствора может использоваться его соответствие закону Рауля. Таким образом, естественно перейти к рассмотрению понижения давления пара нелетучим растворенным веществом, а также остальных коллигативных свойств. Следует сделать упор на их использование для определения молекулярных масс, и в этом отношении некоторым студентам должны принести большую пользу Программные обзоры . [c.579]

Понижение давления пара над растворами нелетучих веществ. Если растворенное вещество нелетучее, то давление пара раствора равно давлению пара растворителя. Для идеальных растворов давление пара определяется законом Рауля [c.192]

Опыт показывает, что при растворении в данном растворителе какого-нибудь вещества равновесное давление пара растворителя понижается. Количественную связь между понижением давления пара и составом раствора открыл в 1887 г. Ф. Рауль. В отличие от своих предшественников он исследовал не только растворы кислот, щелочей и солей, но также растворы органических соединений, применение которых позволило исключить из рассмотрения усложнение картины, вызываемое диссоциацией солей и кислот. В 1882 г. Рауль определил Тзам около 30 органических веществ в водных растворах. Он показал, что независимо от природы веществ растворение одного моля вещества в 1 кг растворителя (воды) приводит к понижению точки замерзания на одну и ту же величину (1,85°С). Затем Рауль заменил воду бензолом, в котором он растворял целый ряд органических соединений. Оказалось, что все они показывали в бензоле одинаковое молярное понижение Т зам рЗВ-ное 5,2 °С. От измерений точек замерзания Рауль перешел в 1886 г. к определениям давления паров неводных растворов. Это привело его к открытию эмпирического закона, который был впервые опубликован в 1887 г. в работе Об упругости пара эфирных растворов . [c.112]

Понижение давления пара раствора зависит только от числа растворенных частиц (молекул, ионов) в данном количестве растворителя и не зависит от их природы (I закон Рауля). [c.146]

По термодинамическим свойствам растворы классифицируют на идеальные и неидеальные. Идеальным называют раствор, в процессе образования которого уменьилается энергия Гиббса, возрастает энтропия, а объем, энтальпия, внутренняя энергия и теплоемкость не меняются. Невыполнение одного из этих условий приводит к образованию неидеального раствора. Идеальные растворы подчиняются законам Вант-Гоффа и Рауля, связывающих моляльную концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя над раствором, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания. Эти свойства называют коллигативными, поскольку они зависят только от концентрации, но не зависят от природы растворенного вещества. [c.23]

При сравнении криоскопического (9.4) и эбуллиоскопического (9.10) законов Рауля сходство между ними становится очевидным, хотя АГ в этих двух уравнениях имеют разные знаки. Это сходство становится более понятным при анализе графической зависимости Р = ЦТ) для растворителя и раствора, изображенной на рис. 9.1. Из рис. 9.1 видно, что условию понижения давления пара раствора по сравнению с чистым растворителем полностью соответствуют выводы о повышении температуры кипения и понижении температуры затвердевания раствора по сравнению с чистым растворителем. [c.97]

Зависимость давления насыщенного пара над раствором твердых веществ в летучих растворителях выражается законом Рауля (относительное понижение давления пара растворителя над раствором) Р9-Р,- ДР /ij [c.193]

В очень разбавленных растворах, при полной диссоциации молекул электролита, относительное понижение давления пара растворов, в соответствии с законом Рауля, пропорционально суммарной концентрации ионов в растворе, т. е. для бинарных растворов первого и второго электролита пропорционально Vl 7г и . При изо- [c.312]

Позднее Ф. М. Рауль , работавший также с растворами солей, но в органических растворителях (эфире), смог установить простые законы для относительного понижения давления пара растворов. В 1887 г. он дал следующее выражение для молекулярного понижения давления пара [c.418]

Рауль, изучая в восьмидесятых годах прошлого столетия давление насыщенного пара растворов, показал, что для разбавленных растворов относительное понижение давления пара раствора равно мольной доле растворенного вещества. Это утверждение получило название первого закона Рауля. [c.127]

Вид изотерм свидетельствует о положительных отклонениях растворов от закона Рауля, а максимум на изотерме н-бутанол - н-бутилэтано-ат указывает на наличие азеотропа остальные системы - зеотропны. Возрастание молекулярной массы н-алкилэтаноата уменьшает давление насыщенного пара растворов систем (рис. 1). При пониженных давлениях пар растворов подчиняется законам идеальных газов с точностью сравнимой с точностью эксперимента [7].Составы равновесных паровых фаз систем рассчитывались численным интегрированием на ЭВМ уравнения Дюгема-Маргулиса, которое при Т = onst [c.131]

Законы Рауля и Вант-Гоффа для растворов элеклролитов. Понижение давления пара растворителя для растворов электролитов больше, чем для растворов неэлектролитов, и вы[)а>1<ается уравнением [c.174]

Согласно одной из формулировок закона Рауля, относительное понижение давления пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества в жидкости [c.112]

При изучении растворов различных нелетучих жидкостей и веществ в твердом состоянии был установлен закон, связывающий понижение давления пара над разбавленными растворами неэлектролитов с концентрацией (Ф. М. Рауль, 1887 г.) [c.228]

КРИОСКОПИЯ (греч. kryos - холод и s opeo — смотрю) — определение молекулярной массы вещества измерением понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Л етод К. предложил Ф. Рауль в 1882— 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его актнвносри в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. На основании закона Ф. Рауля понижение 1ем-пературы замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. Метод К. применяется для определения содержания примесей при приготовлении веществ высокой степени чистоты, [c.140]

Одним из наиболее плодотворных методов исследования термодинамических свойств процесса образования стопок из мономеров является классический метод измерения давления паров над разбавленным раствором мононуклеозидов. Считая, что раствор при низких концентрациях мононуклеозидов близок к идеальному, измеряют понижение давления паров растворителя, вызываемое введением в раствор оснований. Относительное понижение давления равно, согласно закону Рауля, мольной доле всех растворенных веществ [c.307]

В 1887 г. французский физик Рауль, изучая растворы различных нелетучих жидкостей н веществ в твердом состоянии установил закон, связывающий понижение давления пара над разбан-ленными растворами неэлектролитов с концентрацией [c.227]

Это соотношение называется законом Рауля (1887). В табл. 26 приведены данные о понижении давления пара водных растворов маниита, вычисленные по закону Раулй и определенные из опытных данных. [c.300]

Рис. IV. 1 позволяет сделать ъътоАО пропорциональности между понижением температуры замерзания и концентрацией растворенного вещества. Так как речь ид,-,т о сильно разбавлоршых растворах, то можно считать очень малые участкп кривых OS, ВВ, 0D и DD прямолинейными. Из подобия треугольников ВОВ и DOD следует, что понижение температуры замерзания прямо пропорционально понижению давления пара, которое по закону Рауля пропорционально концентрации растворенного вещества. Итак [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология