Функция ориентационная

Ориентационное взаимодействие. В случае двух полярных веществ имеет место ориентационное взаимодействие постоянных диполей. В этом случае вокруг молекул образуется электрическое поле и они стремятся ориентироваться друг относительно друга. Это приводит к их притяжению, в результате чего одно вещество растворяется в другом. Ориентационное взаимодействие молекул двух полярных веществ тем сильнее, чем больше значения их дн-польных моментов. Эти силы взаимодействия являются функцией температуры чем выше температура, тем сильнее тепловое движение молекул и тем труднее им взаимно ориентироваться. Ориентационное взаимодействие обратно пропорционально г (расстоянию между диполями), следовательно, это взаимодействие короткодействующее. , [c.43]

Таким образом, для реального кристалла характерно наличие атомных, электронных и геометрических (ориентационных) дефектов количество каждого из них является функцией температуры. При значительном возрастании их числа расстояния между ними сокращаются и возникает возможность взаимодействий. [c.342]

В-третьих, предполагается, что после разрушения среди поврежденных элементов объема устанавливается равновесие механических элементов, а деформация езз возрастает. Это означает, что для сохранения условий равновесия действующей нагрузки на границах элементов объема на упругие элементы с любой ориентацией перекладывается соответствующая доля нагрузки, которую раньше нес разрушенный элемент. В гл. 2 было показано, что тензор напряжений, действующий на небольшой элемент объема упругого полимерного клубка, можно вычислить, если известна функция ориентационного распределения р элементов [c.85]

Определим функцию ориентационного распределения V/ (е, I) как вероятность того, что направление продольной оси произвольно выбранной молекулы совпадает с направлением единичного вектора е в момент времени 1. Согласно [176, 177], изменение функции Ш (е, i) со временем описывается кинетическим уравнением [c.90]

Здесь у (г) — корреляционная функция флуктуаций плотности, определенная в уравнении (1У-49), а / (г) — функция ориентационных корреляций [c.163]

Ориентационный фактор уширения обусловлен тем, что величина магнитного поля внутри неоднородности анизотропной формы зависит от ее ориентации в пространстве. Детальный анализ ориентационного фактора уширения проведен в [612] для модельной системы с неоднородностями сфероидальной формы. Спектр ЯМР может иметь довольно сложную структуру, вид которой определяется ориентационной функцией распределения неоднородностей в объекте и ориентацией объекта в магнитном поле. Общая протяженность спектра, обусловленная этим фактором, равна [c.238]

Рис. 35.17. Ориентационные картины для соответствующих функций ориентации (/) и угловых распределений поляризованных компонент флуоресценции [О 974].

Эта теория основывается на предположении, что характер теплового поворотного движения в жидкости и плотном газе остается одним и тем же (случайные блуждания в пространстве ориентационных координат), т к что изменяются лишь его некоторые характеристики (средний гол поворота молекул). Вид спектрального рассеяния в исследуемом диапазоне молекул при этом определяется главным образом корреляционной функцией угловой скорости молекул < и)(о) и) (t)>, которая Б вышеуказанном диапазоне изменяется несильно, так как изменение различных параметров в известной мере компенсирует друг друга. Именно изменение этой корреляционной функции, появление периодичности во временной зависимости с переходом к свободному вращению в газе или к поворотным качаниям в кристалле приводят к качественному изменению спектральной картины. [c.32]

Вполне возможно, что ионы цинка и др>тие ноны в металло-протеинах несут двойную функцию. Первая из них — ориентационный, или матричный, эффект, а вторая — эффект концентрирования (нуклеофила) на участке протекания реакции. [c.348]

Наоборот, для перехода первого рода достаточно под знаком интеграла заменить Ср на дельта-функцию.) Это обстоятельство является лишним основанием рассматривать ориентационное стеклование (см. гл. II) как особый процесс, в принципе отличный от структурного или механического стеклования и заключающийся в том, что теперь температура стеклования и температура пере- хода T a практически совпадают. [c.226]

При осуществлении организаторской, ориентационной, мобилизационной и других функций, связанных с управлением познавательной деятельности обучаемых и контролем за качеством усвоения учебной информации, компьютер можно использовать для корректировки ответов учащихся. Например, если ЭВМ обнаружила ошибку в решении задачи, написании уравнения реакции, в выборе ответа из числа предложенных, то она констатирует допущенную ошибку и предлагает ученику повторить выполненное задание. В случае очередной неудачи ЭВМ указывает, на какой стадии допущена ошибка (неточность). На дисплее в этом случае может быть надпись Ты допустил ошибку в написании одной из формул в уравнении реакции. Проверь правильность написания формул . Компьютер может не только выбирать нужные задания (тесты и пр.) из банка имеющихся и предъявлять их данной группе учащихся, но и получать результаты выполнения заданий для анализа и оценки (с помощью клавиатуры и других приспособлений). В этом случае учитель получает нужную информацию о каждом ученике и обобщенную информа- [c.32]

Чему равны в первом порядке теории возмущений а) энергия взаимодействия двух атомов водорода б) энергия взаимодействия двух электронейтральных молекул А и В, имеющих дипольные моменты / а и / в (энергия ориентационного взаимодействия) В случае (а) собственную функцию невозмущенного основного состояния системы представьте в виде 4 = = а(1) в(2), где Ч а(1) и Тв(2) — Ь-АО атомов водорода [c.64]

Парциальная бинарная функция распределения Ро-о( ) для тяжелой воды имеет максимум при тех же значениях Я, что и для обыкновенной воды. Из этого можно сделать вывод, что координационный ближний порядок в воде не изменяется при замене водорода на дейтерий. Парциальная радиальная функция распределения ро-о( ) имеет максимумы при 1,92 и 3,28 А, а парциальная функция ро-о( ) — максимумы при 2,4 и 3,58 А. Наличие максимумов этих функций может рассматриваться как доказательство существования в воде ориентационной упорядоченности в расположении ближайших соседей. Ориентационная корреляция между вторыми и последующими соседями не наблюдается. [c.234]

Потенциальная функция (Х.34) есть наложение потенциала 6—12 и потенциала (Х.12) ориентационного взаимодействия двух точечных диполей. Потенциал 6—12 в данном случае учитывает дисперсионные и индукционные взаимодействия (а также отталкивание молекул на близких расстояниях). [c.282]

Отметим, что в отличие от остальных ориентационный эффект является функцией Т. Расчеты [I, с. 163], проведенные для раз- [c.132]

Анализ функции распределения ориентировок (ФРО) холоднокатаной наноструктурной Си, полученной РКУ-прессованием, (рис. 3.18а) показал, что ее текстурные компоненты подобны тем, которые характерны для холоднокатаной крупнокристаллической Си (рис. 3.186) [248-253], т. е. 112 (111), 123 (634) и 110 (112). Разница состоит в том, что ориентационная плотность вблизи Bs-ориентировки 110 (112) понижена в случае наноструктурной Си. Близость между кристаллографическими текстурами исследованных холоднокатаных крупнокристаллического и наноструктурного состояний Си обнаружена и в работах [56, 98]. [c.150]

Остановимся на модели Баркера (Баркера — Гуггенгейма), рассматривающей ориентационные эффекты в квазихимическом приближении и одновременно позволяющей включать в рассмотрение факторы размера молекул [255]. Модель предназначена для оценки коэффициентов активности 7 , избыточных функций Н . Объемные эффекты смешения моделью не учитываются = 0). [c.221]

Различие в том, что вместо наведенного дипольного момента в них нужно подставлять среднюю величину проекции р постоянного диполя молекулы на направление поля. Кроме того, при поляризации полярных веществ труднее найти связь между напряженностью заданного внешнего поля, в которое помещается исследуемый образец вещества, и напряженностью Е, внутреннего поля, действующего на молекулы этого вещества. В слабых внешних полях аргумент функции Ланжевена г-с1, и тогда сама функция =р , / ЗкТ. Следовательно, в слабом поле величина проекции диполя на направление поля растет пропорционально напряженности поля и, согласно уравнению (3.9.15), р =р Е, / ЪкТ. Тогда ориентационная поляризуемость молекулы (коэффициент поляризуемости) полярного вещества = р / о / определяется формулой [c.648]

Величина г выступает скорее не как координационное число, а как параметр, позволяющий учесть ориентационную упорядоченность (предельный случай гоо отвечает отсутствию упорядоченности). Авторы нашли, что в случае систем, молекулы которых неоднородны по структуре, т. е. содержат различные группы, изменение числа г для групп влияет на асимметрию рассчитанных кривых избыточных функций (в наибольшей степени это влияние проявляется для растворов с одним полярным компонентом). Координационное число рассматривают как варьируемый параметр и допускают, что различным группам можно приписывать разные значения г. Хотя, вообще говоря, такой подход возражения не вызывает, возникают трудности в применении его к многокомпонентным системам. [c.266]

Заметим, что при расчетах, где группы рассматривались в целом и отдельные контактные участки не выделялись, для ряда систем с ориентационными эффектами было обнаружено заметное влияние координационного числа 2 на асимметрию рассчитанных концентрационных кривых избыточных термодинамических функций [3351. В этом случае, по-видимому, координационное число 2 выступает в роли дополнительного параметра, отражаюш его в некоторой степени ориентационные эффекты. При более детальном описании специфических взаимодействий необходимость в варьировании 2 отпадает. [c.270]

Как отмечалось выше, решеточные теории растворов плодотворно применяют для предсказания фазовых равновесий и расчета термодинамических функций смесей. Известная решеточная модель Баркера и ее модификации, развитые в рамках группового подхода, учитывают различия в размерах молекул и ориентационные эффекты, связанные с энергетической неоднородностью молекулярной поверхности. Указанные модели способны описать многие смеси, содержащие как ассоциирующие, так и не ассоциирующие компоненты. Однако эти и другие модели, в которых для описания структуры жидкого раствора использовано представление о жесткой решетке, не отражают сжатия или расширения системы с изменением температуры, давления и приписывают нулевые значения объемам смешения. [c.300]

Аполярные апротонные растворители характеризуются низкой диэлектрической проницаемостью (ег<15), слабым дипольным моментом (ц<8,3-10 ° Кл-м или 2,5 Д), малой величиной (от О до 0,3) (см. приложение, табл. А.1) и не могут выполнять функции донора водородной связи. Такие растворители очень слабо взаимодействуют с растворенным веществом, поскольку в них могут проявляться только неспецифические ориентационные, индукционные и дисперсионные взаимодействия. К ним относятся алифатические и ароматические углеводороды, их галогензамещенные, третичные амины и дисульфид углерода. [c.113]

Наличие намагниченности при сверхкритической частоте расширяет определение понятия структурирование . Дело в том, что задержки осей вращающихся частиц в секторе вблизи 90° происходят несинхронно, т. е. моменты времени, в которые оси разных частиц проходят отметку 90°, не совпадают. Иначе говоря, взаимное положение осей частиц в любой момент времени не зафиксировано, однако статистически предпочтительная ориентация осей частиц существует, поэтому можно говорить о структурировании. Подчеркивая особенность такого структурирования, будем называть его асинхронным. На мгновенном снимке оно отобразится обычным образом количество частиц, ориентированных своими осями в определенном направлении, будет больше, чем в других направлениях. Аналогично выглядит обычное слабо выраженное статическое ориентационное структурирование в покое, возникающее при значении аргу.мента функции Ланжевена меньшем единицы. Следовательно, такое структурирование является тоже асинхронным. Напомним, что естественной мерой структурированности в таких случаях является значение функции Ланжевена. [c.684]

Анализ формы линии спектра ЯМР, полученного для застек-лованных образцов, дает полную информацию о функции ориентационного распределения, позволяет определить тип молекулярных движений и порядок их характерных времен [24—31]. Молекулярную упорядоченность в макроскопически ориентированном образце удается также определить в экспериментах по двумерной спектроскопии ЯМР при вращении образца под магическим углом (МА5), когда одно измерение связано с химической структурой, а другое — с молекулярным порядком [32—34]. Такой эксперимент не требует введения изотопной метки. По интенсивностям боковых полос в обоих измерениях можно определить функцию ориентационного распределения для различных фрагментов при условии, что удается различить изотропные химические сдвиги соответствующих атомов углерода. [c.298]

Ориентационное распределение. Функция ориентационного распределения Р(а, р, ) описывает плотность вероятности нахождения молекулы в диапазоне углов между а и системе координат, связанной с образцом. [c.303]

Механизм образования нити в зависимости от продолжительности растяжения и напряжения был исследован Нитшманом и Шрейдом [25]. Они показали следующее. Уменьшение толщины растягиваемой нити битума сопровождается возрастанием сдвигового напряжения (при постоянном усилии растяжения). При этом вязкость, а также коэффициент растяжения уменьшаются до какого-то минимума Затем, при дальнейшем возрастании напряжения сдвига, коэффициент растяжения начинает возрастать, вплоть до момента разрыва нити. Возрастание коэффициента растяжения с увеличением напряжения сдвига объясняется ориентационным упорядочением элементов структуры битума. В этой области напряжений сдвига вязкость, измеренная в капиллярном вискозиметре, постоянна и не зависит от напряжения спвига. Таким образом, эти два явления — растяжение нити и вязкое течение в капилляре — реологически различны. Так как напряжение сдвига возрастает до момента разрыва нити, то этот разрыв, очевидно, произойдет в .юмент максимальной деформации и степени ориентации частиц. Следовательно, высокая дуктильность битума является функцией не только размера частиц, но и способности их к деформации и ориентации в направлении течения. [c.18]

Величины пенетрации также имеют отрицательные отклонения от линейности, то есть при смешении парафины образуют более пластичную систему. Энтропия такой системы должна быть больше, чем для системы с линейным изменением свойств. Согласно представлениям Уббе-лоде [ 165], энтропия индивидуального углеводорода или смеси углеводородов есть функция энтропии позиционного разупорядочения центров тяжести молекул, энтропии ориентационного и конфигурационного разупорядочения молекул. Основной вклад в общую энтропию системы вносит энтропия конфигурационного разупорядочения [166], которая может возрастать или уменьшаться без ограничения. На величину конфигурационной энтропии оказывают влияние природа и тип смешиваемых молекул, следствием этого являются изменения в величинах межмолекулярного взаимодействия в смесях углеводородов. [c.149]

Рассмотрим возможность молекулярно-статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции в атом-ионном приближении для потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия молекула — ионный адсорбент. Заряды на образующих молекулы атомах, как и истинные заряды ионов адсорбента, часто неизвестны с нужной для расчета константы Генри точностью. Поэтому следует найти атом-ионные потенциалы межмолекулярного взаимодействия и уточнить их параметры, используя экспериментальные значения константы Генри для адсорбции опорных молекул данного класса адсорбатов. Далее, как и в рассмотренном в лекции 9 случае адсорбции на ГТС, надо проверить возможность переноса полученных атом-ионных потенциалов на другие молекулы данного класса. Использование атом-ионного приближения при адсорбции на ионных адсорбентах неполярных молекул требует учета дополнительного вклада в атом-ион-ный потенциал, вносимого поляризацией неполярной молекулы электростатическим полем ионного адсорбента (индукционное притяжение, см. табл. 1.1). Кроме того, при адсорбции ионными адсорбентами полярных молекул в рамках классического электростати- ческого притяжения надо учесть взаимодействие жестких электри- ческих дипольных и квадрупольных моментов молекулы с электростатическим полем ионного адсорбента (ориентационное притяжение, см. табл. 1.1). Затруднения, связанные с локализацией этих моментов в молекуле, значительно усложняют расчеты константы Генри для адсорбции полярных молекул на ионном адсорбенте. [c.205]

Бинарная функция распределения катион—диполь, вычисленная для двух ориентаций диполя относительно иона, показывает, что расположение иона на продолжении оси диполя со стороны противоположно заряженного полюса диполя более вероятно, чем расположение его на прямой,перпендикулярной оси диполя. Эгим подтверждается наличие в растворе ориентационных движений молекул в электрическом поле ближайших к ним ионов. [c.274]

Отметим, что в отличие от остальных ориентационный эффект является функцией Т. Расчеты [1, с. 163], проведенные для различных газов, показывают, что вклад Uind составляет в большинстве случаев не более 57о Uor — велика для сильно полярных молекул (Н2О, СН2О и др.) i/dis — всегда значительна, составляя для этих молекул 20%, а для слабо полярных молекул достигает 100%. [c.124]

Отметим, ЧТО, в отличие от остальных, ориентационный эффект является функцией Т. Расчеты [1, с. 163], проведенные для различных газов, показывают, что вклад uind составляет в большинстве случаев не более 5 % Ног велика для сильнополярных молекул (НгО, СНгО и др.) Vdis всегда значительна и составляет для этих молекул —20 %, а для слабополярных достигает 100 %. [c.146]

Нитросоединения по своим свойствам в газовой хроматографии аналогичны нитрилам. В случае нитро со единений снова следует отметить особенно ярко выраженные донорно-акцепторные взаимодействия, которых следовало ожидать вследствие тенденции некоторых нитросоединений к образованию органических молекулярных соединений (нанример, ароматических соединений с 2,6-динитробензохиноном, 2,4,7-тринитро-9-флуореноном, 1,3,5-три-нитробензолом, пикриновой кислотой и т. д.) (ср. разд. В.1). Кроме того, проявляются еще ориентационные и индукционные силы (например, нитробензол обладает дипольным моментом ц — 4,01 О), но главное значение имеют атомы кислорода в нитрогруннах, которые представляют собой донорные атомы для образования водородных связей, так что снова могут иметь место сильные взаимодействия с веществами, обладающими протонными функциями. [c.209]

НОСТЬ сольватировать реагенты или активированные комплек сы, а также молекулы в основном и возбужденном состояниях [1, 3]. В свою очередь сольватирующая способность растворителя зависит от всех специфических и неспецифических взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества, в том числе электростатических взаимодействий между ионами, ориентационных взаимодействий между биполярными молекулами, индукционными и дисперсионными взаимодействиями, образованием водородных связей, переносом заряда, а также сольвофобными взаимодействиями (см. гл. 2). При этом не учитываются только такие взаимодействия, которые приводят к определенным химическим изменениям молекул растворенного вещества, например к протонированию, окислению, восстановлению, комплексообразованию. Очевидно, что определяе мую таким образом полярность растворителя нельзя описать каким-либо одним физическим параметром, например диэлектрической проницаемостью. Действительно, очень часто не удается обнаружить какой-либо корреляции между диэлектрической проницаемостью [или той или иной ее функцией, например 1/бг, (вг—1)/(2ег+1)] и логарифмом скорости или константой равновесия зависящей от природы растворителя химической реакции. Вероятно, вообще не существует такого макроскопического физического параметра, с помощью которого можно было бы учесть все многочисленные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, осуществляющиеся на молекулярном уровне. До настоящего времени сложность взаимодействий между растворителем и растворенным веществом не позволяет найти достаточно общие математические выражения, с помощью которых можно было бы вычислить скорости или константы равновесия реакций в растворителях различной полярности. [c.487]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация молекул обратно пропорциональна абсолютной температуре. Тангенс угла наклона касательных к точкам кривых на рис. 12.42 является функцией дипольного моментам. Таким образом, дипольный момент асфальтенов в растворе бензола может изменяться в зависимости от температуры в широком интервале и даже принимать отрицательное значение. Для объяснения подобных явлений ЬСирквуд предложил рассматривать полярные молекулы совместно с соседними молекулами как структурно единую единицу. При этом предполагается, что [c.790]

Взаимодействие молекулы с твердым телом при молекулярной (физической) адсорбции представляет частный случай проявления межмолекулярных (ван-дер-ваальсовых) сил. В случае физической адсорбции основными силами взаимодействия молекулы с твердым телом являются те же дисперсионные, индукционные и ориентационные силы притяжения и силы отталкивания, что и при взаимодействии молекул в газе, жидкости и молекулярных кристаллах. Поэтому основные принципы, разработанные для определения потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия, применимы и при определении Ф. [c.241]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация молекул обратно пропорциональна абсолютной температуре. Тангенс угла наклона касательных к точкам кривых на рис. 41П является функцией дипольного момента. Таким образом, дипольный момент асфальтенов в растворе бензола может изменяться в зависимости от температуры в широком интервале и даже принимать отрицательное значение. Для объяснения подобных явлений Кирквуд предложил рассматривать полярные молекулы совместно с соседними молекулами как структурно единую единицу. При этом предаю-лагается, что дипольный момент локализован в грутше молекул. Для учета числа составляющих ассоциат молекул, а также взаимного расположения диполей, Кирквуд внес некоторые изменения в уравнение Дебая [c.757]