Полиэфиры деполимеризация

Природа соединений, окрашивающих полиэфир, окончательно не выяснена. Поль [99] пришел к заключению, что окрашенные звенья связаны с основной полимерной цепью. Из сильно деструктированного полимера после его деполимеризации удалось выделить твердое вещество красно-бурого цвета, после хроматографического разделения которого был получен однородный продукт коричневого цвета с молекулярной массой 570 16 [c.90]

Получают поликонденсацией 1,10-декандикарбоновой кислоты с этиленгликолем и термической деполимеризацией образовавшегося полиэфира [200, 201) [c.181]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

В этой книге на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиэтилена и ряда других полимеров рассматриваются процессы деполимеризации, обсуждаются гидролиз полисахаридов и фотохимические превращения целлюлозы и ее производных, описываются процессы термической деструкции полиэфиров. Значительное место уделено окислению полимерных насыщенных и ненасыщенных углеводородов рассмотрены также реакции, [c.5]

При облучении алифатических полиэфиров обычно выделяются сравнительно большие количества газа. Кроме того, с увеличением дозы излучения незначительно изменяется вязкость нередко она снижается. Частично это объясняется деполимеризацией, происходящей в результате радиолиза, и разбавлением базового компонента образующимися осколками. Следовательно, одно лишь изменение вязкости не служит надежным критерием радиационной стойкости полиэфиров. [c.62]

Возможно образование циклов, если число атомов в основном звене около шести, а также пра деполимеризации полиэфиров вследствие расщепления кислотами (ацидолиза). [c.282]

Расплавленный полиэфир очень чувствителен к воздействию кислорода и влаги, которые вызывают его деполимеризацию. [c.184]

Деполимеризация различных гетероцепных полимеров, напр, полиэфиров, полиангидридов, к-рая позволяет получать гл. обр. гетероциклич. М. с. [c.521]

Циклизацию с одновременной деполимеризацией (см. главу 3) полиэфира проводили при температуре 170-210 °С и остаточном давлении 0,7-1,3 кПа (5-10 мм рт. ст.). [c.226]

Затем получают полиэфир и проводят деполимеризацию полиэфира с одновременной циклизацией, отгоняя с глицерином образующийся оксалактон 2-11. После отделения от глицерина технический оксалактон очищают путем вакуум-ректификации. [c.227]

ПОЛУЧЕНИЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ЛАКТОНОВ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ ПОЛИЭФИРА ИЗ СМЕСИ (о-ХЛОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ СОСТАВА Си—С 7 [c.302]

Ранее уже сообщалось [1] о возможности получения макроциклических лактонов термической деполимеризацией полиэфира из смеси со-хлоркарбоновых кислот состава Сц—С17, что позволило упростить синтез макроциклических лактонов на основе а,а,а,(о-тетрахлоралканов. [c.302]

Рис. I. Термическая деполимеризация полиэфиров

Рис. 3.. Хроматогра.м.ма смеси макроциклических лактонов, полученной термической деполимеризацией полиэфира искусственной смеси оксикислот Сц— i7

Рнс. 4. Хроматограмма смеси макроциклических лактонов. полученной термической деполимеризацией полиэфира смеси оксикислот Сц— i7 (смесь оксикислот Си— i7 получена омылением полиэфира смеси. хлоркислот) [c.306]

Термическая деполимеризация полиэфира из смеси [c.308]

Получение смеси макроциклических лактонов Си—С)7 термической деполимеризацией полиэфира смеси оксикислот Сц—С17 [c.309]

Проведено исследование термической деполимеризации полиэфира из смеси (о-хлоркарбоновых кислот состава Си— i -Отмечены некоторые закономерности протекания этой реакции. [c.310]

Проведена термическая деполимеризация (ТД) полиэфира смеси ш-хлоркислот Си—Сп (I, полиэфир). Установлено, что ТД приводит к смеси макроциклических лактонов Си— iy (II), состав которой исследован методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Определен количественный [c.377]

Его можно получить из 15-бромпентадекановой кислоты и окиси серебра или, еще лучше, окислением циклопеитадеканона (стр. 924) кислотой Каро, а также путем деполимеризации линейных полиэфиров пентадеканол-15-овой кислоты (Карозерс). Этот лактон плавится при 31—32°, кипит при 176715 мм,. [c.326]

Диссоциация и синтез полимеров с преимущественным участием димера происходят в присзггствии небольшого количества мономера изобутилена [54], Каротерс, Дароу и Ван Натте [И], рассматривая примеры обратимой полимеризации шестичленных циклических сложных эфиров, делают вывод, что обратимая полимеризация вообще характерна для шестичленных циклических сложных эфиров сложные эфиры, содержащие в цикле пять или больше шести атомов, термически не полимеризуются. Устансвлено, что склонность к полимеризации у шестичленных циклических сложных эфиров изменяется в обратной последовательности, чем чувствительность их к гидролизу. Течение обоих процессов затрудняется при наличии в молекуле замещающих групп. Образующиеся полимеры представляют собой полиэфиры в некоторых случаях цепи открыты и заканчиваются гидроксильной и карбоксильной группами. И полимеризация и деполимеризация по существу у сложных эфиров процессы обмена. Особое положение, занимаемое в этом случае шестичленными циклическими сложными эфирами, объяснялось стереохимическими соображениями, основанными на теории Закс-Мора. [c.651]

Модификация, основанная на химических превращениях уже синтезированных макромолекул. Для ряда полимеров наличие концевых групп с подвижными атомами водорода обусловливает сравнительно легкое протекание деполимеризации и, следовательно, относительно низкую термостабильпость таких полимеров. Это делает необходимым блокирование концевых групп органическими радикалами, достаточно стабильными в условиях переработки и применения нолимера. Так, ацетн.пирование и,пи метилирование концевых ОИ-групи полиформальдегида повышает его те >моста-бильность ири глубоком вакууме и темп-ре 200 С в 8 — 10 раз. Блокирование концевых силанольных групп в полидиметилсилоксановых каучуках, гидроксильных и карбоксильных групп в простых и сложных ароматич. полиэфирах также повышает темп-ру разложения соответствующих матерх алов. [c.135]

При нагревании выше 150" при пониженном давлении полигликолевая кислота превращается в соответствующий лактид, который, будучи летучим, отгоняется, нарушая тем самым равновесие с полиэфиром. Аналогично ведет себя и молочная кислота, превращающаяся сначала в лактилмолочную, а затем в полимолочную кислоту. Деполимеризация является реакцией внутримолекулярной нереэтери-фикации. [c.109]

Как правило, лактоны и циклические эфиры, обладающие менее чем пяти- и более чем шестичленным циклом, легко образуют полиэфиры. С другой стороны, многие линейные полиэфиры под влиянием катализаторов претерпевают деполимеризацию с образованием мономерных и димерных циклических эфиров. В качестве примера такого превращения можно привести переход полиэфира 14-оксимиристиновой кислоты в соответствующий мономер и димер [c.297]

Химические свойства и модификация. Алифатич. П. п. обладают значительно меньшей термич. стойкостью, чем полиолефины, но большей, чем полиэфиры. сложный. Энергии диссоциации связей С—С и С—О весьма близки (по расчету связь С—О даже более прочна), однако вследствие значительной полярности эфирная связь легко подвергается гетеролитич. расщеплению под действием различных кислотных агентов. П.п. менее стойки, чем полиолефины, и к окислению. Так, полиметиленоксид проявляет себя как типичный полиальдегид (см. Альдегидов полимеры)— он легко деполимеризуется, причем инициирование происходит и с конца цепи, и при случайном разрыве макромолекул. Остальные П.п., включая полиацетали, в меньшей степени проявляют тенденцию к деполимеризации. По-видимому, полиэтилен- и полипропиленоксиды наиболее термически устойчивы и разлагаются с заметной скоростью только при темп-рах выше 300°С. С введением полярных заместителей в элементарное звено существенно повышается в нек-рых случаях хемостойкость П. п. Напр., полидихлорметилоксациклобутан наиболее химически стойкий полимерный материал. Высокой химической и термической стабильностью обладают некоторые фторзамещенные П. ff., а также полимеры, содержащие циклы в основной цепи. Температуры их размягчения и деструкции достигают 300—350°С. [c.64]

Среди других работ, посвященных исследованию механизма термоокислительной деструкции полиэфиров, наибольший интерес представляет работа Ли , в которой изучена термоокислительная деструкция поликарбоната в температурном интервале 300—320 °С. Кажущаяся энергия активации процесса разрыва цепи равна 35 ккалЫоль. Автор предлагает следующую схему деструкции. Под действием кислорода отрывается атом водорода изопропилиденовой группы, что приводит к возникновению нестабильных радикалов, которые при последующей перегруппировке и окислении дают гидроперекиси. При температуре выше 300 °С гидроперекись инициирует цепную реакцию, приводящую к образованию реакционноспособных гидроксильных и алкоксильных радикалов. Установлено, что при повышении температуры до 380 °С протекают также процессы деполимеризации. [c.77]

Деполимеризацию по Карозерсу проводят в ваиууме, что позволяет выводить М. с. из сферы реакции и смещать тем самым равновесие между полимером и мономером в сторону последнего. Примером таких реакций может служить синтез высших лат тонов из полиэфиров (7) [c.521]

Данные о термических свойствах нолиэфируретанов, полученные с помощью дифференциального термического (ДТГА) и термогравиметрического анализов (ТГА), показали, что эти полимеры устойчивы до температуры плавления, затем начинается их термоокислительная деструкция и при высоких температурах (выше 600 К) деполимеризация. Так, установлено, что термоокислительная деструкция ПУ на основе простого полиэфира, дифенилметандиизоцианата и алифатического диамина начинается при 550 К, а при 598 начинается частичная термодеструкция за счет разложения изоцианата. Деполимеризация этого ПУ происходит при температуре выше 670 К. Окисление ПУ на основе сложного полиэфира, дифенилметандиизоцианата и ароматического диамина начинается при 583 К, термодеструкция за счет разложения изоцианата - при 638 К и деполимеризация - выше 670 К. Близкими к этим термическими свойствами обладают ПУ на основе сложных полиэфиров, толуилендиизоцианата и ароматических диаминов. [c.60]

Макроциклические диэфиры получают взаимодействием этиленгликоля и соответствующих дикарбоновых кислот через стадию образования полиэфиров с последующей деполимеризацией - циклизацией по схеме (п = 11 для этиленбрассилата, п = 10 для мусконата, п = 8 для сабината). [c.228]

Приведенные данные свидетельствуют об актуальности изыскания новых методов синтеза макроциклических соединений и том огромном интересе к этой области химии, который порождает ее непрерывное и быстрое развитие. До последнего времени для получения многочисленных макроциклических систем использовались, главным образом, различные методы внутримолекулярного замыкания длинноцепных бифункциональных соединений, часто малодоступных. Выходы нри этом колеблются с изменением числа звеньев и методов циклизации, но строение возникающего цикла всегда определяется строением незамкнутой цепи. В дальнейшем бывает трудно или даже практически невозможно ввести в цикл дополнительный заместитель в заданное положение (см. обзор [1]). В этой связи можно упомянуть методы, имеющие наибольший препаративный интерес — ацилоиновую конденсацию [40—49], деполимеризацию полиэфиров по Каро-зерсу [43], внутримолекулярное алкилирование по Хунсдикеру [c.325]

Скорость лактонизации зависит от величины структурной единицы исходного полиэфира, которая соответствует количеству атомов в цикле образующегося лактона. Естественно, что при переходе от 18-членного цикла (/, = 8) к 12-членному (/, я = 5) реакция лактонизации затрудняется [5]. Поэтому содержание ундеканолида в смеси лактонов оказалось значительно меньщим по сравнению с количеством хлорундекановой кислоты в смеси хлоркислот. Аналогичные результаты были получены нами при термической деполимеризации полиэфира искусственной смеси чистых образцов окси-кнслот, взятых в том же соотношении, что и исходные хлор-кислоты (рис. 2 и 3). [c.303]

В соответствии со сказанным при термической деполимеризации полиэфиров как из смеси хлоркислот, так и смеси оксикислот в начальный период реакции образуется максимальное относительное количество пентадеканолида и гептадеканолида, которое затем постепенно уменьшается. При этом соответственно увеличивается содержание тридеканолида и ундеканолида (табл. 1). [c.303]

Рис. 2. Хроматограм.ма смеси макроциклических лактонов, полученной термической деполимеризацией полиэфира смесн хлоркислот Сц—С17

Индивидуальные лактоны — тридеканолид и пентадеканолид— были выделены из смеси, полученной термической деполимеризацией полиэфира из смеси хлоркислот Сц—Си вакуум-ректификацией [7]. При этом кроме тридеканолида с т. пл. 23—26° С и пентадеканолида с т. пл. 27—30° С были получены фракции, содержащие ундеканолид и гептадеканолид. [c.306]

Тридеканолид и пентадеканолид, полученные нами термической деполимеризацией полиэфира из смеси хлоркислот Сц—С17, по своим физико-химическим константам и запаху были идентичны тридеканолиду и пептадеканолиду, синтезированным ранее [6] термической деполимеризацией полиэфира смеси оксикислот. [c.306]

В. Н. Белов, С. Г. Полякова, В. И. Б а ж у л п н а. Синтез а аклил-замещенных макроциклических лактонов. П. Термическая деполимеризация полиэфиров 2-алкил-(1)-оксикарбоновых кислот, 3, 1397 (1967). [c.371]

Получение макроциклических лактонов термической деполимеризацией полиэфира смеси оз-хлоркарбоновых кислот состава Си—Сп, Белов В. Н,. Полякова С, Г., Шедрина М. М., Химия и технология душистых веществ и эфирных масел, 1968 г., 302—310. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология