Исследование вулканизатов

Сорбционная способность наполнителя. Согласно взглядам академика П. А. Ребиндера активность наполнителя определяется сорбционной способностью и молекулярной природой наполнителя. При наличии у наполнителя сорбционной способности молекулы каучука определенным образом ориентируются относительно поверхности частиц наполнителя, образуя сольватные пленки. Пленки каучука, связанные адсорбционными силами с частицами наполнителя, обладают более высокой прочностью, чем остальной, так называемый объемный, каучук. Рентгенографические исследования вулканизата, наполненного газовой канальной сажей, при растяжении подтверждают наличие вблизи поверхности частиц наполнителя каучука, находящегося в особом ориентированном состоянии. [c.172]

При определении зависимости скорости распространения разрыва u = А//А/ от времени t для всех исследованных вулканизатов при одинаковой ширине образцов I площадь, ограниченная кинетической кривой, сохраняла постоянное значение независимо от скорости деформации. [c.103]

Е,п = / (0. и температуры стеклования исследованных вулканизатов при данном режиме испытания приблизительно совпадают. [c.255]

Тейтельбаум описал методику непрерывной регистрации процесса набухания и применил ее для исследования вулканизатов тиокола [100]. [c.297]

На рис. 154 приведены кривые, характеризующие кинетику химической релаксации и накопление остаточной деформации в вулканизатах на основе различных каучуков. Как видно, по скорости релаксации напряжения исследованные вулканизаты располагаются в следующий ряд НК > СКБ > СКС-30 > СКН-26, [c.301]

На рис. 11.2 представлены результаты исследований вулканизатов из натурального каучука методом изотопного обмена. Как видно, общее количество [c.282]

Б перекисных вулканизатах на основе НК со связями —С С—, в которых чисто термический распад узлов и цепей протекает при температурах до 150 °С с малой скоростью, развитие механически активированной термоокислительной деструкции в присутствии кислорода воздуха связано с распадом образующихся гидроперекисей [27]. Показано [37, 38], что введение 0,25% перекиси бензоила в исследованный вулканизат на основе СКС снижает его усталостную выносливость более чем в 4 раза. [c.164]

Подобное исследование вулканизатов было проведено Хаузером . Выяснилось, что наряду с обычными сульфидами, образующимися в результате внутримолекулярной реакции замещения [c.323]

Исследование вулканизата протекторной смеси на основе комбинации анилино-формальдегидной смолы и натурального каучука, взятых в соотношении 20 80, показало, что его сопротивление истиранию составляет лишь 2/3 сопротивления истиранию вулканизатов саженаполненных протекторных смесей на основе натурального каучука [c.425]

Определение зависимости скорости распространения разрыва V =А1 М от времени I показало, что для всех исследованных вулканизатов площадь, ограниченная кинетической кривой, сохраняла постоянное значение независимо от скорости деформации. Это является в известной мере оценкой точности эксперимента, так как [c.99]

Для установления связи кинетики разрыва с механическими характеристиками исследованных вулканизатов были изучены кривые их растяжения (рис. 84). Оказалось, что понижение температуры испытания, как правило, сопровождается уменьшением относительного удлинения в момент разрыва. [c.107]

Сопротивление разрыву ненаполненных синтетических эластомеров обычно лежит в пределах 175—245 кПсм против 210—280 кПсм для натурального каучука и всего 14—21 кПсм для бутадиенстирольного каучука. В советских работах ио исследованию вулканизатов СКИ приводятся более [c.200]

Для установления связи кинетики разрыва с механическими характеристиками исследованных вулканизатов были изучены кривые их растяжения (рис. II.44). Оказалось, что понижение температуры испытания, как правило, сопровождается уменьшением относительного удлинения при разрыве. Ранее было показано [366, с. 660], что 8р зависит от температуры сложным образом, так что принципиально вйзмо рно и увеличение бр при понижении температуры, так как температурная зависимость бр определяется влиянием температуры и на разрушающее напряжение, и на деформационные свойства материала. Поэтому можно было бы ожидать немонотонного изменения относительного удлинения при разрыве с понижением температуры. [c.111]

Роль ван-дер-ваальсовых и химических связей удалось оценить следующим образом. Оказалось, что разрыв всех исследованных вулканизатов с равной степенью поперечного сшивания при квазиравновесном способе деформации [15, с. 422] наступает при одинаковых значениях напряжений и деформаций (рис. 1У.З). [c.181]

Очевидно, при вулканизации смесей без НДФА протекают процессы двух видов. Основным является многостадийный гетерогенный процесс ускоренной серной вулканизации, в результате которого образуются сравнительно устойчивые диалкенильные полисульфидные поперечные связи [3]. Наряду с этим сера присоединяется к свободным радикалам, образующимся в НК в результате распада гидроперекисей, слабых связей и др. [88, с. 164]. Диффундирующая в массе каучука свободная сера концентрируется в этих центрах [90] и, реагируя с каучуком, обусловливает образование вулканизационных структур с поперечными связями алкенилалкильного типа высокой сульфидности [3]. Прочностные свойства исследованных вулканизатов определяются значением l/vW и практически не зависят от химического строения полисульфидных связей. Однако алкенилалкильные полисульфидные связи легко перегруппировываются при перевулканизации, что вызывает внутримолекулярную модификацию и ухудшение прочностных свойств вулканизатов. [c.237]

Непосредственные морфологические исследования вулканизатов подтверждают, что размеры кристаллических образований в вулканизатах меньше, а их дефектность больше, чем в невулканизованных каучуках. Так, в блоке хлоропренового каучука типа наирит НП, начиная с 1Шс Ы0 моль/см , основным типом поликристаллов вплоть до температуры 35 °С являются зерна. При более высоких температурах образования поликристаллов за время, меньшее, чем время начала химических изменений ( 1 год) наблюдать не удалось. Хорошо развитые сферолиты в вулканизатах наирита в блоке наблюдаются лишь при малых переохлаждениях в образцах с очень редкими сетками, образованными С—С-связями в процессе термовулканизации или при облучении, но и в этом случае дефектность сферолитов увеличивается с ростом густоты сетки. [c.135]

Другая точка зрения, основанная на результатах исследования вулканизата НК с жидким антиозонантом (диоктил л-ФДА) методом нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) сводится к тому, что при действии озона на поверхности резины образуется пленка, состоящая из продуктов взаимодействия антиозонанта с озоном, которая не содержит продуктов озонирования НК [73]. По данным [74, 75], пленка, препятствующая проникновению озона в глубь резины, образуется на ее поверхности и в результате взаимодействия озона с другими производными -ФДА. Образование такой сплошной пленки на поверхности растянутой резины трудно себе представ1гть, так как она, будучи эластична, должна разрушаться под действием напряжения, особенно в динамических условиях. Это подтверждается результатами работ [7, с. 265], а также [75]. При определении кинетики поглощения озона растянутой пленкой СКИ-3, содержащей антиозонанты 401ONA и ТБТМ, установлено, что реакция озона с двойными С = С-связями на поверхности резины и с антиозонантом не приводит к образованию защитной пленки. [c.32]

С увеличением содержания ферритового наполнителя диэлектрическая проницаемость всех исследованных вулканизатов увеличивается, причем при одинаковой степени наполнения диэлектрическая проницаемость магнитномягких резин на основе каучуков с различным исходным значением диэлектрической проницаемости возрастает на одну и ту же величину. Это возрастание происходит за счет вклада диэлектрической проницаемости ферритового наполнителя в общую диэлектрическую проницаемость магнитномягких резин. Увеличение степени наполнения приводит также к росту диэлектрических потерь магнитномягких резин (рис. 5.6). Это связано с тем, что при Хоздействии электрического поля вследст- [c.123]

В гл. 5 приведены непрерывные спектры времен релаксации, полученные из данных по длительной релаксации напряжения при различных температурах. В области высоких температур или больших времен спектры имеют так называемый б-максимум. Для всех исследованных вулканизатов (НК, СКИ-3, СКС-ЗОА, СКМС-10, СКД и др.) б-процесс характеризуется одинаковой энергией активации, равной 118—126 кДж/моль. Этот результат совпадает с данными Тобольского и свидетельствует о том, что б-процесс относится к процессу химической релаксации, обусловленному перестройкой полисульфидных связей. Времена релаксации этого процесса для различных эластомеров при 20°С равны З-Ю с для СКИ-3 6-10 с для СКМС-10 МО с для СКД и 2-10 с для СКС-ЗОА т. е. от 10 до [c.195]

Самой низкой была скорость вулканизации ненаполненных смесей из СКЭПТ, содержащих 1,4-гексадиен однако эти смеси по скорости превосходили наполненные смеси с ДЦПД. В полимере с 1,4-гексадиеном 50% исходных поперечных связей являются моносульфидными, тогда как остальные типы СКЭПТ содержат меньшее количество моносульфидных связей. После старения при 176 °С полимеры с ЭНБ и 1,4-гексадиеном имеют 65% моносульфидных поперечных связей. После старения при 287 °С почти все поперечные связи в этих полимерах являются моносульфидными, но общая плотность поперечных связей очень низка вследствие окислительной деструкции. В атмосфере азота исследованные вулканизаты разрушаются в диапазоне 426— 501 °С, а в воздушной среде — 398—501 °С [29]. [c.150]

Впервые приспособление Уилсдорфа было применено для исследования резин Лэддом который использовал его для раздира тонких саженаполненных пленок. Позднее Гесс применил это приспособление для растяжения и раздира тонких срезов вулканизатов протекторных смесей. При исследовании вулканизатов этим методом толщина срезов не должна превыщать 500—1000 А. Срезы монтируются поверх узкой щели в прямоугольниках из латунной или алюминиевой фольги, которым придается форма, соответствующая форме гнезда в держателе Уилсдорфа. Фольга со срезом помещается в приспособление для растяжения, которое осуществляется посредством раскрытия щели. [c.184]

Исследования вулканизатов, содержащих бутадиен, не носящие количественного характера, были проведены в ряде ранних работ [1965—1968]. В работе [1934] приведены поляризационные ИК-спектры различных полибутадиенов, вулканизованных кумилпероксидом. Такие спектры для двух полибутадиенов с разным содержанием гране-1,4-структур, полученные при температуре жидкого азота, показаны на рис. 140, а спектры гидрированных полибутадиенов и полипииерилена — на рис. 141. Полоса поглощения при —9,5 мкм в полибутадиенах, полученных по методу Циглера и с использованием лития, относится к катализатору. Расшифровка полос в спектрах полибутадиена дана в табл. 71. [c.378]

Табдица 13. Результаты ЭТА и диэлектрических исследований вулканизатов (сополимеров бутадиена с арилонитрилом) [c.155]

Сенсибилизирующее воздействие моноцикпических групп на процесс деструкции по-лиизопрена при каталитической циклизации было отмечено в работе [23]. Результаты термомеханического исследования вулканизатов полиизопрена (рис-1.8) свидетельствуют о развитии деструктивных превращений на ранних стадиях термического воздействия, на стадиях образования моноциклических структур. Подчеркивая сенсибилизирующее действие моно-циклических структур, следует отметить, что с повышением скорости нагревания термическая устойчивость полиизопрена увеличивается, а содержание моноциклических групп снижается [c.21]

Роль ван-дер-ваальсовых и химических связей удалось оценить следующим образом. Модельные вулканизаты СКН-18, СКН-26 и СКН-40, отличающиеся энергией межмолекулярного взаимодействия, но характеризующиеся равной степенью поперечного сшивания, деформировали до разрыва описанным выше квази-равновесным способом (см. стр. 142). Оказалось, что разрыв всех исследованных вулканизатов с равной степенью поперечного сшивания наступает при одинаковых значениях напряжений и деформаций (см. проекции кривой ОА на оси а и Я, на рис. 147). Разрыв этих же вулканизатов при растяжении с конечной скоростью [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология