Концентрация электролита

Таблица 6.2. Эффективные коэффициенты диффузии (Даф Ю , м= с ) и их зависимость от концентрации электролита (при 25° С)

Такой вывод косвенно подтверждается слабо выраженным и почти линейным уменьшением диэлектрической проницаемости раствора при увеличении концентрации электролита вплоть до 0,5—1,0 М растворов. Дальнейшее повышение концентрации электролита приводит к некоторому замедлению спада диэлектрической проницаемости и отклонению экспериментальной кривой от прямой линии в сторону больших величин диэлектрической проницаемости. Предполагается, что такой ход кривых е — с обусловлен наложением эффектов упорядочения структуры воды и ее разрушения под действием введенных ионов. Если рассматривать воду как систему, состоящую из квазикристаллических образований, то при введении первых порций электролита наиболее заметно проявляется их упорядочивающее действие — образование внутреннего сольватного (замороженного) слоя молекул воды, частичная ориентация молекул воды во внешнем сольватном слое, уменьшение свободного объема жидкости. Все эти эффекты охватывают главным образом преобладающую аморфную форму воды, связь между молекулами в которой слабее, чем в квазикристаллических образованиях, и приводят к уменьшению энтропии. При возрастании концентрации электролита, когда значительная часть аморфной воды становится [c.64]

Модель двойного электрического слоя, отвечающая этим простейшим представлениям, ириводит к двум возможным значениям -потенциала. Если предположить, что все заряды, находящиеся в растворе, способны перемещаться вместе с жидкостью или при движ( нии твердого тела относительно жидкости пе увлекаться вместе с ним, то -потенциал по величине -будет совпадать с -потенциалом, и его изменение с концентрацией электролита должно подчиняться формуле Нернста. Если заряды, находящиеся в растворе, при относительном движении жидкости и твердого тела связаны только с последним и перемещаются вместе с ним, то -потенциал всегда будет равен нулю. Ни одно из этих следствий, вытекающих из теории Гельмгольца, не согласуется ни с экспериментально установленным соотно1дением между (или й м.ь) и -потенциалами, ни с найденной экспериментально зависимостью -потенциала от концентрации (если не считать, что -потенциал лзожет быть равен нулю в очень концентрированных растворах электролнтов и ири определенном составе раствора, отвечающем изоэлектрической точке). Теория Гельмгольца не объясняет также причины изменения заряда повер> ности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при заданном значении -потенциала. Вместе с тем теория конденсированного двойного слоя позволяет получить значения емкости двойного слоя, согласующиеся с опытом, а при использовании экспериментальных значений емко- [c.262]

Если концентрация электролита не равна 1 М, то величины и fit в формуле (1) находят по уравнению Нернста. Особенно [c.431]

Так как ионные концентрации и общая концентрация электролита ( брутто -концентрация) связаны между собой соотношениями [c.77]

Из полученных кинетических данных [44, 45] при коагуляции концентрированных (примерно 20%) латексов можно определить две пороговые концентрации электролита Спор, и С ор1 (рис. 5 До Спор, имеет место резкое снижение времени образования первичных ассоциатов Т] (время флокуляции) и времени разделения фаз — собственно коагуляции системы тг- Выше Спор, незначительно меняется Г1 и линейно снижается тз с повышением концентрации электролита в системе вплоть до Спор,, выше которой незначительно изменяется время коагуляции тг при дальнейшем увеличении [c.257]

Как было показано Ньюменом, из более строгого рассмотрения регулирующего соотношения Кольрауша следует, что в левой части равенства находится отношение чисел переноса общих noHfibix компонентов растворов, образующих границу, измеренных относительно растворителя в целом, а в правой — отношения концентраций электролитов в двух растворах, выраженных в грамм-экива-леитах на I кг йоды. [c.109]

Числа переноса в этой системе находят, не применяя кулонометр, а используя опытные данные по изменению концентрации электролита в анодном и катодном пространствах [c.108]

Таким образом оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сил1>ных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно иа основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной величиной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.44]

Здесь Си — молярная концентрация электролита, моль/л. [c.124]

Следует отметить, что уравнение, очень мало отличающееся от формулы Робинсона и Стокса, было получено Н. Е. Хомутовым (1956) на основе анализа влияния размера (объема) ионов на характер зависнмости коэффициентов активности от концентрации электролита. [c.96]

Из (3.64) видно, что с ростом концентрации электролита коэффициент активности должен возрас тать по сравиеиню с дебай-гюккелевским коэффициентом и может принимать значения больше единицы. Действительно, когда концентрация раствора растет, U2 уменьшается (й2 всегда меньи1е единицы) и второе слагаемое увеличивается. Точно так же, с ростом концентрации пи уменьшается, поэтому, хотя V растет, числитель будет расти медленнее знаменателя, т. е. под логарифмом всегда будет правильная дробь, уменьшающаяся с ростом концентрации, а следовательно, и третье слагаемое должно возрастать, оставаясь все время положительным. Для проведения расчетов уравнение (3.64) целесообразно не- [c.95]

Подвижность иоиов зависит от концентрации электролита и от температуры (табл. 4.5) характер зависимостей аналогичен тем, какие наблюдаются для электропроводности электролита. [c.115]

Влияние концентрации электролита в смеси латекс -Ь электролит на продолжительность первой (/) и второй (2) стадий коагуляции. [c.258]

Растворы двух различных гшектролитов с одним общим ионом (например, типа М А и М."А), причем концентрации электролитов одинаковы с = с". Здесь формулы Планка и Гендерсона приводятся к виду [c.152]

В результате изучения влияния состава и концентрации электролитов, температуры и продолжительности отдельных стадий на процесс формирования зерен и пористой ленты был разработан непрерывный способ зернистой коагуляции латекса растворами электролитов с образованием мелких зерен, легко отмывающихся от эмульгатора и электролитов. При отмывке происходит образование пористой ленты на непрерывно движущейся сетке. Сушка ленты осуществляется в токе горячего воздуха в горизонтальных сушильных агрегатах. Этот метод был внедрен в производство на Ереванском химическом комбинате и оказался достаточно надежным в условиях длительной эксплуатации, причем наряду с простотой технологического оформления он отличается [c.382]

Эквивалентная электропроводность — это электропроводность такого объема (ф см ) раствора, в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. Учитывая сказанное выше относительно удельной электропроводности, можно пред-стаЕ ить себе погруженные в раствор параллельные электроды на расстоянии 1 см, имеющие весьма большую площадь. Мы вырезаем мысленно на поверхности каждого электрода вдали от его краев площадь, равную ф Электропроводность раствора, заключенного между выделенными поверхностями таких электродов, имеющими площадь, равную ф см , и есть эквивалентная электропроводность раствора. Объем раствора между этими площадями электродов равен, очевидно, ф см . Величина ф, обратная объемной концентрации с, называется разведением. Между электродами, построенными указанным выше способом, при любой концентрации электролита находится I г-экв растворенного вещества и изменение эквивалентной электропроводности, [c.425]

Очевидно, можно выбрать такую концентрацию электролита (со), при которой химические потенциалы ионов в металле и растворе одинаковы. Растворы такой концентрации получили название нулевых растворов. При погружении металла в его нулевой раствор на поверхности электрода не возникает двойного электрического слоя, однако, как будет показано ниже, и и в этом случае разность потенциалов между металлом и раствором не равна нулю. [c.532]

Как известно, одним из факторов, препятствующих сцеплению коллэидных частиц друг с другом, является наличие у них одноименных электрических зарядов, между которыми действуют силы электростатического отталкивания. Заряды эти возникают вследствие адсорбции частицами ионов из раствора и могут быть нейтрализованы в результате адсорбции ионов противоположного знака. Вследствие этого процесс коагуляции коллоидных растворов может быть вызван прибавлением какого-либо электролита, противоположно заряженные ионы которого, адсорбируясь на поверхности частиц, нейтрализуют заряд коллоидных частиц и таким образом дают им возможность сцепляться между собой. При этом коагулирующая концентрация электролита (т. е. минимальная концентрация его, требуемая для коагуляции данного коллоидного раствора) увеличивается с уменьшением валентности того иона, заряд которого противоположен заряду коллоидных частиц. Так, в случае золя AS2S2, частицы которого заряжены отрицательно, коагуляция вызывается адсорбцией катионов, причем коагулирующие концентрации А1з+, Ва2+- и К+-ионов относятся как 1 20 1000. [c.105]

Пусть общая концентрация электролита равна с, К01щентрация недиссоциированных молекул — Са, концентрация катионов с+. [c.35]

В табл. 1.2 приведены значения (I для растворов соляной кислоты, вычисленные на основанин измерений электропроводности (ai) и э. д. с. (аз). Расхождение между значениями а, полученное этими методами, тоже увеличив,а-ется по мере возрастания концентрации электролита, причем в области высоких коицентрацин аз становится больню единицы. [c.43]

Ко фф1щиенты активности первоначально были введены как эм-инрнчсскпе величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в ссстоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. д. Поскольку необходи- [c.81]

При расчетах принимается, что диэлектрические проницаемости раствора и чистого растворителя равны. Это допущение справедливо в случае разбавленных ргстворов. Для более концентрированных растворов необходимо у1 итывать изменение диэлектрической проницаемости с концентрацией электролита и иметь в виду, что использование усредненной в- личины диэлектрической проии-цае.мости не будет вполне строгим [c.90]

При любой концентрации электролита, отличной от нуля, в растворе появляются силы, тормозящте движение иопов и, следовательно, уменьшающие его молярную электропроводность на величины Я,-, каждая из которых отвечает определенному типу сил взаимодействия. На этом основании вместо уравнения (5.12) можно наиисать [c.121]

Постоянные onsti и onst2 уравнения (5.37) зависят от констант равновесия реакций образования ионных тройников и от предельных значений молярных электропроводностей частнц КА, КаА+ и КгА . Согласно уравнению (5.37) кривая электропроводность — концентрация проходит через минимум. Значения концентрации электролита и электроироводиости раствора, отвечающие минимуму, можно найти из соотношений [c.133]

Кривые на рис. 11.4 типичны для растворов поверхностно-инактивных электролнтов. В этом случае в области потенциалов, отвечающих восходящей ветви кривой, емкость после первого резкого спада изменяется сравнительно мало н колеблется в пределах от 0,2 до 0,4 Ф-м . При приближеннн к электрокапилляриому максимуму емкость уменьшается, проходит через минимум (тем более явный, чем ниже концентрация электролита) и затем, после неко- [c.242]

Снимается емкостная кривая на ртути в концентрированном растворе П0верхи0стн0-инактивн010 электролита, например в 1,0 М КР. Фторид калия выбирается потому, что ион обладает наименьшей поверхностной активностью из всех анионов, а высокая концентрация электролита о6есп( чивает достаточно большое значение емкости С2, как это видно из уравнения [c.272]

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпор, и Тпор,, которые, так же как Спор, и Спор > являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения -потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени тг — ть по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл Спорг и [c.258]

Исходя из уравнения материального баланса процесса коагуляции, установлена [47] зависимость между расходом электролита на коагуляцию Q (в кг/т) (в расчете на каучук), необходимого для данного процесса концентрацией электролита, поступающего на смешение с латексов, Сэл (в %) концентрацией электролита в водной фазе смеси латексэлектролит Ссер (в %) и концентрацией каучука в латексе Слат (в %) [c.259]

Введение электролита в латекс способствует понижению вязкости. Однако это влияние сравнительно невелико, если концентрация электролита не превышает той, ири которой наступают предкоагуляционные явления. С другой стороны, ири тщательном удалении электролита, напри.мер диализом [39], вязкость. латекса возрастает вплоть до потери им текучести даже при низкой концентрации полимера. [c.590]

Агломерация под действием электролитов в латексе, охлажденном до температуры несколько ниже температуры желатинизации, была положена в основу одного из самых ранних промыщ-ленных методов. Он использовался в Германии во время второй мировой войны под названием щтокпункта , а затем был усовер-щенствован в США [47]. Было показано [48], что агломерация начинается после достижения некоторой критической концентрации электролита в водной фазе. [c.594]

На рис. XVII, 7 изображена схема движения ионов (переноса электричества) в растворе соляной кислоты при электролизе. Разделим мысленно ванну с электролитом на три отделения I — анодная часть (анолит) П — центральная часть III —катодная часть (католит). В процессе электролиза в отделении II концентрация электролита не изменяется, в отделениях I и III — изменяется. В верхней части чертежа А (см, рис. XVII, 7) схематически изображено распределение ионов растворенного- вещества. До электролиза концентрация раствора во всех отделениях одинакова на рисунке показано, что в каждом из отделений нахо- [c.446]

Концентрацию ионов (г-ионЦ) находят умножением концентрации электролита моль/л) на степень диссоциации а и на коэффициент 2, показывающий, сколько ионов данного типа образуется при распаде одной молекулы. Например, при электролитической диссоциации А1С1з для 2=1, а для С1" 2 = 3. Если молярность раствора с равна 0,1 и а = 0,4, то концентрация ионов А1 + равна 0,1 1 0,4 = 0,04 г-ион1л, а концентрация С)" равна 0,1 3 0,4 = 0,12 г-ион1л. [c.459]

Выразим общую концентрацию электролита в моль1л через с (молярность), степень диссоциации обозначим через а. Тогда [c.462]

Из уравнения (XX, 6) видно, что определяющей суммарную емкость двойного электрического слоя является меньшая из величин Сг и Сд. Емкость плотной части двойного слоя определяется размерами адсорбированных ионов и способностью их деформироваться под действием электрического поля. Поэтому при постоянной температуре Сг является функцией только заряда поверхности и не зависит от концентрации электролита. Обычно величины емкости плотного слоя лежат в пределах 20-4-40 мкф/см . В отли-чие 01 Сг, емкость диффузной части двойного слоя существенно зависит от концентрации электролита (уменьшается с разбавлением, а также с уменьшением заряда электрода). Если концентрация электролита высока, то емкость диффузной части двойного слои значительно превышает емкость слоя Гельмгольца. В этом случае [см. уравнение (XX, 6)] [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология