Мягкое окисление промышленные процессы

Нефтяной парафин представляет собой смесь углеводородов метанового ряда со значительным преобладанием молекул нормального строения. Мягкий парафин (температура плавления 40—42°) применяется главным образом в спичечной промышленности, для пропитки бумаги, в кожевенной и текстильной промышленности и т. д. Твердые парафины (температура плавления 50—52°) находят наиболее широкое применение в свечном производстве, а также для некоторых областей пропитки. Из процессов химической переработки парафинов в Германии наибольший интерес представляет производство жирных кислот на основе твердых парафинов (см. главу VI Окисление парафиновых углеводородов , стр. 432, или раздел Исходное сырье для процесса окисления парафина , стр. 444). [c.49]

Промышленное применение находят также процессы электрохимического окисления альдегидов и спиртов. В частности электролизом глюкозы получают глюконат кальция. Поскольку при этом может окисляться не только альдегидная группа, а и спиртовые группы у остальных пяти атомов углерода, электролиз ведут в очень мягких условиях, в присутствии иона брома в качестве катализатора, являющегося как бы переносчиком кислорода , при непременном удалении глюконовой кислоты из сферы реакции в виде труднорастворимой соли — глюконата кальция [c.455]

ТРИТИЙ — радиоактивный изотоп водорода с массовым числом 3, ядро которого состоит из одного протона и двух нейтронов (символ Т или Н). Период полураспада = 12,26 лет при распаде испускает мягкие -частицы. Незначительные количества Т. образуются в результате ядерных процессов. В промышленности Т. получают облучением лития медленными нейтронами в ядерном реакторе. Т.— газ. Соединение Т. с кислородом Т О — сверхтяжелая вода — образуется при окислении Т. над горячим оксидом меди (И) или при электрическом разряде. Известно большое количество соединений (главным образом органических), включающих в себя, наряду с обычным водородом, и Т. Т. применяют как горючее в термоядерных бомбах и в ядерной технике, как радиоактивный индикатор в различных исследованиях, для определения возраста метеоритов и др. [c.254]

Если окисление метана до формальдегида не имеет препаративного значения и более пригодно для промышленного процесса, то бензальдегид можно получить окислением толуола мягкими окислителями (соли четырехвалентного марганца и хлористый хромил СгОгСЬ), но с не очень высоким выходом [c.620]

Получение мономеров (окиси этилена, акролеина и др.) каталитическим окислением углеводородов является одиои нз основных задач нефтяной и химической промышленности. Сырьем для такого синтеза мономеров являются углеводороды нефтяных и попутных газов. Для широкого внедрения этого нроцесса в промышленность органического синтеза необходимо создать научные основы подбора катализаторов, а также разработать способы управления избирательностью этих процессов, так как мягкое окисление углеводородов всегда сопровождается побочной реакцией глубокого окисления. [c.3]

Окисление различных углеводородных смесей кислородом как способ увеличения их молекулярной массы давно применяют и в исследованиях и в промышленном производстве. Этот технологический прием по сравнению с другими интересен тем, что из-за низкой энергии активации к термическим превращениям процесс уплотнения углеводородной массы при окислении может быть осуществлен в более мягких условиях и за более короткое время. [c.28]

Следующим шагом на пути разработки экономичных процессов получения синтетических жирных спиртов стало прямое окисление жидких парафинов по методу, разработанному А. Н. Башкировым с сотрудниками в Институте нефтехимического синтеза АН СССР и осуществленному в промышленном масштабе в 1959 г. на Шебекинском химическом комбинате. В настоящее время разработан процесс синтеза высших спиртов гидроформилированием фракций олефинов Сц—Си и С)г,—С,8. Спирты оксосинтеза характеризуются высоким качеством и на их основе можно получать биологически мягкие виды поверхностно-активных веществ. [c.189]

После предварительных опытов были проведены испытания черемховского угля на промышленной печи с проектной производительностью по буроугольным брикетам 250—300 т/сутки. Через печь было пропущено около 3000 т черемховского угля крупностью 10—80 мм за время балансового опыта — 481,5 т. Для снижения потерь смолы в процессе предварительной обработки угля был принят следующий, более мягкий, технологический режим окисления угля (средние данные за опыт) [c.36]

А. И. Башкиров разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают соединения с таким же числом атомов углерода, как и у исходных парафинов [55, 56]. Процесс этот прошел опытно-промышленную проверку п в настоящее время внедряется в заводском масштабе. Особенность этого метода окисления парафииа состоит в том, что, регулируя процесс при помощи таких факторов, как температура,. скорость подачи газа-окислителя и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удалось осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется нри температуре 165—170, продолжительность его 4 часа, подача газа-окислптеля (азото-кислород-ная смесь, содержащая 3% кислорода) 500 — 1000 л на 1 кг парафина в 1 час. В этих условиях достигается выход спиртов в 60% на взятый на окисление парафин. Основную часть продуктов окисления составляют вторичные спирты с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходном парафине. Процесс осупиютвляется по приводимой схеме 1. Если брать для окисления сравнительно широкие фракции парафинов ( is— Сзо), то удается получить широкую гамму высокомолекулярных алифатических спиртов предельного ряда. Области технического и бытового применения этих спиртов весьма обширны и многообразны. Спирты Си—Сго имеют особенно большое значение как исходные материалы для производства моющих и смачивающих средств, кото])ые до настоящего времени приготовлялись из пищевых жиров. Высокомолекулярные одноатомные [c.81]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Окисление бензоинов в бензилы легко происходит на воздухе в присутствии катализаторов, которые способствуют енолизации в ендиолы, например (101), чрезвычайно чувствительные к кислороду стадией, определяющей скорость этих реакций окисления, обычно является стадия енолизации [137]. Стандартными реагентами служат азотная кислота или ацетат меди(II)-пиридин в присутствии воздуха, применяемые в промышленных процессах, хотя для окисления в лабораторном масштабе предпочтительным реагентом является оксид висмута в уксусной кислоте уравнение (61) [139]. Однако недавно было показано, что гексацианофер-рат (III) калия в присутствии основания с превосходными выходами окисляет бензоины в очень мягких условиях [140]. [c.814]

Интерес к органическим перекисям (включая перекись водорода) в первую очередь был вызван той ролью, которую они играют в реакциях низкотемпературного окисления, на что было указано еще в прошлом веке (теория Баха — Энглера). Несколько позже привлекла внимание выдающаяся способность перекисей ускорять процессы полимеризации. В наше время теория цепных реакций объяснила роль перекисей в процессах окисления и полимеризации, установив, что они являются источником радикалов, участвующих в образовании цепей. В последние годы резко увеличилось также применение перекисей в промышленности в качестве инициаторов полимеризации, промежуточных продуктов синтеза некоторые из них стали многотоннажными объектами. Простейшая гидроперекись Н2О2 благодаря своим свойствам мягкого окислителя и дешевизне давно стала важным промышленным объектом. Повышение интереса к химическим и физико-химическим свойствам перекисей вызвало появление за короткое время ряда посвященных им монографий. [c.357]

Известен промышленный процесс, зашхючающийся в том, что через раствор сахара в азотной кислоте, содержащий пятиокись ванадия, пропускают двуокись азота при температуре 30-35°. Процесс проводят в колоннах барботажного типа. Образующуюся в результате окисления щавелевую кислоту присталлизуют ъ атом же аппарате. При использовании такого способа производства отмечается более низкий выход щавелевой кислоты. Однако отсутствие в окисляющей смеси серной кислоты и более мягкий режим кристаллизации обеспечиваю получение крупных кристаллов щавелевой кислоты, свободной от сульфат-иона. [c.20]

Высокая активность я-комплексов позволяет осуществлять реакции олефинов в мягких условиях, а большая селективность обес-печивает дополнительные технические преимущества. Поэтому ряд процессов, катализируемых комплексами металлов (гидроформилирование олефинов, гидрирование альдегидов, окисление олефинов, олигомеризация), уже используется в промышленности. [c.98]

Биохимическое окисление различных органических веществ происходит с разной скоростью. По данным проф. Б. Т. Каплина, к легкоокисляемым — биологически мягким веществам относят формальдегид, глюкозу, мальтозу, низшие алифатические спирты, фенол, фурфурол и др. Константы скорости их окисления составляют 1,4—0,30 обратных суток. Среднее место (/С = 0,30 — 0,05 суток- ) занимают крезолы, нафтолы, ксиленолы, резорцин, пирокатехин, пирогаллол, гваякол, анионоактивные ПАВ и др. К медленно разрушающимся — биологически жестким веществам К = = 0,029—0,002 суток- ) следует отнести тимол, гидрохинон, суль-фанол НП-1, неионогенные ПАВ и др. Зависит скорость окисления и от того, в какой мере присутствующая микрофлора адаптировалась к тем именно веществам, которые находятся в исследуемой воде. Процесс биохимического окисления может быть относительно коротким (2—3 суток), но может затянуться и на 10—15 суток. Поэтому определение БПК сточных вод надо всегда проводить до конца, т. е. до тех пор, пока содержание органических веществ в пробе практически не перестанет изменяться. Это так называемое БПК полное. Ранее часто ограничивались определением БПК за определенное время прохождения процесса (инкубации), чаще всего за 5 суток (БПК5). Это было допустимо, когда общегород9кие стоки очень мало загрязнялись промышленными отходами, содержащими биологически жесткие вещества в настоящее время допускается только определение БПК полного. [c.80]

Многие продажные препараты СПАВ, например тетрапропи-ленбензолсульфонат, содержащие в своих молекулах сильно разветвленную цепочку углеводородов, очень устойчивы к химическому процессу окисления и поэтому они накапливаются в реках, нанося им большой ущерб. По закону 1962 г. все детергенты, которые биохимически окисляются меньше, чем на 80% ( биологически жесткие ), запрещены. Проверка окисляемости проводится специально разработанным методом. Вскоре промышленности, производящей моющие средства, удалось создать СПАВ не менее активные (хотя и несколько более дорогие), но биохимически легко окисляющиеся ( биологически мягкие ). Определение биохимической стойкости различных СПАВ согласно узаконенным нормам стало важной задачей химиков, занимающихся анализом вод. [c.131]

Окисленная форма п-аминодиэтиланилина реагирует с бензоилацетанили-дами и пиразолинонами с образованием соответственно желтых и пурпурных азометинов. С а-нафтолами получаются индоани-лины голубого цвета. Красители этих классов были известны еще до открытия процесса цветного проявления, но не находили применения в текстильной промышленности из-за низкой стойкости. Для цветной фотографии эти красители весьма удобны, так как с их помощью легко достигнуть желаемых оттенков цвета, а получение цветного изображения проходит в мягких условиях. Красители в некоторой степени защищены желатиновой фазой, в которой они образуются. Кроме этого, при создании фотоматериалов могут быть созданы специальные условия, способствующие повышению стабильности красителей. Улучшение прочности достигается также структурными изменениями в проявителях и цветных компонентах. [c.329]

Для Б. характерна устойчивость ядра, в частности к действию окислителей так, Б. не изменяется нри действии хромовой к-ты, КМпО и ряда др. окислителей. При высокой темп-ре над V2O5 В. может быть окислен кислородом воздуха с образованием мале-иновой к-ты. В определенных условиях активирования Б. может присоединить различные реагенты. Так, при возбуждении молекул В. (прямое солнечное освещение, УФ-облучение), к нему присоединяются 3 молекулы хлора с образованием гексахлорциклогексана. Б присутствии катализаторов (никель, сернистый молибден и др.) Б. гладко присоединяет водород и превращается в циклогексап. Последний процесс имеет важное промышленное значение. Эти реакции могут служить примерами перехода от В. к алициклич. соединениям. Образование Б. при нагревании ацетилена до —900° или в более мягки. х условиях (650°) над активным углем является примером перехода от соединений жирного ряда к ароматическим. Большое значение имеют реакции алкилирования В. (см. Фриделя — Крафтса реакция). Так, действием этилена или пропилена на Б. в присутствии AI I3 получают соответственно этил- и изонропилбен-зол, представляющие собой полупродукты произ-ва стирола и фенола. [c.206]

Представляет интерес вовлечь в нефтехимическое производство те углеводороды, которые уже имеются в нефти, т.е. в первую очередь парафины. Решение этой задачи препятствует химическая инертность этого класса органических соединений. Парафины устойчивы почти ко всем видам промышленных реагентов. Тем не менее путь получения функциональных органических соединений из парафинов давно ясен - это парциальное окисление. Действительно, окисляя парафины в мягких условиях можно получить спирты, альдегиды, карбоновые кислоты, кетоны и т.п. Почему же этот путь практически не реализован в промышленности Дело здесь в том, что селективность реакций парциального окисления парафинов крайне мала. Близость энергий всех связей С-С и всех связей С-Н в молекулах парафинов приводит к тому, что в условиях ради-кально-цепного окисления из молекулы предельного углеводорода образуется широкая гамма продуктов, среди которых наряду с полезными и ценными есть и ненужные. Весьма существенно отметить, что термодинамически разрешены любые варианты парциального окисления парафиновых углеводородов в мягких условиях. Любой из таких процессов может быть реализован при комнатной температуре со 100% селективностью. Например, прямым окислением н-бутана кислорода воздуха можно получить метилэтилкетон [c.435]