Перекиси и гидроперекиси

Как уже упоминалось, инициаторами сульфоокисления парафиновых углеводородов и веществами, способствующими протеканию этой реакции, могут также служить органические перекиси и гидроперекиси или 030 Н [13]. [c.493]

В основном стабильность перекисей и гидроперекисей зависит от величины и конфигурации алкильных групп. Наименее стабильны перекисные соединения с первичными алкильными группами, в то время как третичные алкильные группы обусловливают сравнительно высокую стабильность. [c.296]

Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407]

Осуществление полимеризации при низких температурах с необходимой скоростью стало возможным только после открытия инициирующей способности окислительно-восстановительных систем. Были созданы окислительно-восстановительные системы, в которых в качестве окислителей применяются преимущественно перекиси и гидроперекиси, а в качестве восстановителей — соединения металлов переменной валентности и различные неорганические и органические соединения. [c.135]

По органическим перекисям и гидроперекисям написан ряд монографий [4, 27, 28] и обзоров [29—31]. Органические перекиси [c.244]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Образование перекисей и гидроперекисей [c.148]

Однако одним из наиболее распространенных и часто применяемых на практике методов полимеризации является инициированная полимеризация. Она активируется соединениями, которые легко распадаются на свободные радикалы в условиях полимеризации. Такие соединения называются инициаторами полимеризации. Они содержат в своих молекулах неустойчивые химические связи (О—О, N—N, S—S, О—N и др.), которые разрываются при гораздо меньшей энергии, чем это требуется для образования свободного радикала из молекулы мономера (при ее активации). Инициаторами могут быть органические перекиси и гидроперекиси, некоторые азо-и диазосоединения и другие вещества [c.391]

Одним из наиболее распространенных методов инициирования полимеризации является введение в систему различных соединений (инициаторов), содержащих лабильные (0—0, N—N, S—S, С—S и др.) связи и легко распадающихся при нагревании на свободные радикалы. К таким инициаторам относятся органические перекиси и гидроперекиси, некоторые азо- и диазосоединения и др. [c.10]

Наиболее распространена цепная полимеризация в присут-ствии инициаторов. Пря инициированной полимеризации происходит распад инициаторов на свободные радикалы. Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекиси бензоила и водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазоаминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие подобные соединения. Они обладают разной скоростью распада и образуют радикалы различной активности. [c.200]

В соответствии с иерекисной теорией окисления, высказанной академиком А. Н. Бахом, молекула кислорода присоединяется к окисляемому веществу, не разрываясь на отдельные атомы в результате в качестве первичных продуктов окисления органического вещества образуются перекиси и гидроперекиси [c.63]

Перекиси и гидроперекиси легко подвергаются распаду. [c.63]

Каучуки могут вулканизоваться в присутствии органических перекисей и гидроперекисей по свободнорадикальному механизму с образованием прочных химических связей между молекулами каучука. [c.80]

Для проведения многих химических реакций (реакция Вюрца, магний-оргапические синтезы) в качестве растворителя применяется безводный, так называемый абсолютный эфир. Его готовят из продажного эфира обработкой сернокислым железом для удаления перекисей и гидроперекисей (см. стр. 181), отмывая водой от примеси спирта, высушивая плавленым хлористым кальцием и перегоняя со стружками (или проволокой) металлического натрия. [c.180]

Энергия активации для реакций разложения перекисей и гидроперекисей [c.217]

Образующиеся при этом перекиси и гидроперекиси являются первичными продуктами окисления горючих-веществ. [c.65]

Первичные продукты окисления горючих веществ — перекиси и гидроперекиси — существуют очень непродолжительное- время. Благодаря высокой чувствительности к нагреванию и механическим воздействиям, они легко распадаются с образованием новых веществ или радикалов. Так, перекись ацетила распадается в растворе иа углекислый газ и свободный метильный радикал [c.66]

Если перекисная теория показывает, как совершается начальный акт окисления и образуется перекись или гидроперекись, то цепная теория показывает, как нестойкие по природе перекиси и гидроперекиси в результате термического распада образуют активные частицы — радикалы, являющиеся возбудителями цепных реакций окисления [c.68]

Перекиси и гидроперекиси образуют радикалы не только в результате термического распада. Часто их термический распад является энергетически менее выгодным, чем взаимодействие с различными соединениями. Это обычно происходит в тех случаях, когда в результате соединения образуются стабильные радикалы (например, бензольного типа) [c.69]

Бисульфитный метод [10] определения альдегидов неприменим при исследовании нефтепродуктов по трем причинам. Во-первых, определению мешают метилкетоны, взаимодействующие с бисульфитом во-вторых, иодометрическому определению избытка бисульфита мешают ненасыщенные соединения и, в-третьих, бисульфит взаимодействует с перекисями и гидроперекисями. [c.214]

Автоокисление некоторых алканов дает с хорошими выходами соответствующие спирты после восстановления первоначально образующихся перекисей и гидроперекисей [4, 5], однако опять-таки эта реакция имеет ограниченное применение в синтезе. [c.76]

Простые эфиры, перекиси и гидроперекиси [c.89]

В промышленном масштабе сейчас вырабатываются многие органические перекиси и гидроперекиси, применяемые в качестве инициаторов радикальных цепных реакций, в процессах полимеризации, отверждения полимеров, вулканизации каучуков и как промежуточные продукты для ряда синтезов. В настоящее время уже детально изучены многие химические свойства и превращения этих интересных веществ. [c.7]

Перекиси и гидроперекиси ацетила и его ближайших гомологов менее стойки,чем аналогичные соединения ароматического ряда. Впервые они были исследованы Броди , который отмечал их склонность к разложению со взрывом. [c.305]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, металлоорганических соединений, активированного угля и др.) или инициаторов (перекисей и гидроперекисей органических и минеральных кислот). [c.88]

Перекиси и гидроперекиси не очень стабильны, причем энергия диссоциации связи 0 — 0 изменяется от 27 ккал для диацетилперекиси примерно до 36 ккал для очень стабильной ди-т/)ет-бутилперекиси. [c.413]

Перекиси алкилов более сла()ке окислители, а вот перекиси и гидроперекиси ацилов (исюю/слоты) сильные окислите ш. [c.63]

Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]

Чаще всего прибегают к инициированию перекисями и гидроперекисями Н2О2, СбН СОО — ООССвНя (перекись бензоила) и т. д., легко разлагающимися при нагревании с образованием свободных радикалов. Эти вещества называются инициаторами. Например, перекись бензоила образует при разложении два свободных радикала [c.379]

Тетрафторэтилен постепенно полимеризуется при хранении, скорость полимеризации возрастает с повышением давления. Инициатором полимеризации являются перекиси и гидроперекиси. Реакция полимеризации сопровождается интенсивным выделением тепла, часто приводящим к распаду йономера. Поэтому полимеризацию обычно проводят водно-эмульсионным методом, облегчающим отвод тепла. Процесс проходит в автоклаве при начальном давлении около 50 ат в присутствии перекнсн бензоила. При 60° реакция длится 17 час. Аналогичным способом полимеризуют и моно-хлортрифторэтилен. [c.803]

Таким образом, перекиси и гидроперекиси являются одним из источников радикалов, образойание которых ведет к возникновению цепных реакций окисления. [c.69]

Проведение анализа. Приготавливают стандартные растворы в бензоле чистых перекиси и гидроперекиси. Чтобы получить данные для калибровочного графика, аликвотные части этих растворов переносят пипеткой в отдельные мерные колбы емкостью 25 мл каждая, в которых содержится по 15—20 мл 0,5%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и по 0,3 мл 0,24%)-ного раствора нафтената циркония. В обе колбы добавляют по 1 мл раствора лейкокрасителя, бензолом доливают полученные растворы до метки, тщательно перемешивают их и тут же помещают в темноту. В темноте растворы выдерживают в течение определенного интервала времени (табл. 6.1) при температуре 24 1 X. По истечении этого интервала времени порции полученных растворов переносят в кюветы (/ = 1 см) и измеряют их поглощение при 662 нм относительно поглощения воды. Для каждого набора стандартных растворов проводят анализ холостого раствора реагента. Анализируемые растворы обрабатывают аналогичным способом. [c.188]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

Для инициирования сополимеризации НПЭФ с мономерами (отверждения) обычно используют перекиси и гидроперекиси перекиси бензоила, метилэтилкетона и циклогексила, а также i гидроперекись изопропилбензола. Для снижения температуры разложения перекисей вводят ускорители, которые подбирают в зависимости от инициатора. Так, при использовании перекиси бензоила применяют диметиланилин, а совместно с гидроперекисями— нафтенат кобальта (ускоритель НК). Применение ускорителей позволяет вести отверждение НПЭФ при комнатной температуре. Отверждение сопровождается увеличением плотности НПЭФ и их усадкой. Инициатор и ускоритель отверждения вводят в НПЭФ непосредственно перед их переработкой. Для предупреждения преждевременного гелеобразования (желатиниза-ции) применяют ингибитор — гидрохинон, который добавляют в начале процесса поликонденсации. [c.208]

Главный недостаток реакции автоокисления как метода синтеза гидроперекисей заключается в том, что выделение и последующая очистка продуктов затруднительны. Поэтому, по крайней мере для простых первичных, вторичных и третичных гидроперекисей и перекисей, более предпочтительны [58] недавно разработанные гетеролитические методы с использованием трифторацетата серебра. Вторичные алкил-бутилперекиси могут быть получены реакцией пероксимер-курирования алкена [59] с дальнейшей обработкой натрий-боргидридом [60] последняя реакция, вероятно, имеет радикальную природу [61]. Для получения некоторых метало-органических перекисей и гидроперекисей, вероятно, выгоднее применять гетеролитические методы, включающие применение гидроперекисных комплексов диазабицикло-октана [62]. [c.96]

Извеспно применение в качестве вулканизующих агентав для ХСПЭ перекисей и гидроперекисей в комбинации с оксидом магния [)М, 81]. [c.144]

В последние годы выявлено больщое распространение в природе перекисей и гидроперекисей. Некоторые из них уже упоминались среди моно-, сескви- и сестертерпеноидов (2.32 2.226 2.731). Пример маитензифолинаА [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология