Затруднения при измерениях электропроводности

Затруднения, могущие возникнуть при измерении электропроводности [c.104]

Создание термостата с постоянной температурой, регулируемой до +0,005° С, не вызывает особых затруднений, если соблюдать некоторые меры предосторожности. Термостаты, работающие при температуре 25° С или ниже, должны иметь охлаждающее устройство. Если холодильный элемент работает непрерывно, а не периодически, то скорость охлаждения можно отрегулировать так, чтобы она была постоянной. Нагрев термостата удобнее всего осуществлять дву-мя нагревателями. Один из них включен постоянно и выделяет такое количество тепла, которого достаточно для поддержания в термостате температуры несколько ниже требуемой. Второй нагреватель, периодически включаемый терморегулятором, дает небольшие порции тепла, необходимые для поддержания заданной температуры. Для того чтобы терморегулятор обладал высокой чувствительностью, его полезно совмещать с мотором, приводящим в движение мешалку. Возникающие при этом слабые вибрации во много раз (в 10 раз) увеличивают чувствительность терморегулятора. Кроме того, очень важно, чтобы термостатирующая жидкость интенсивно перемешивалась, а нагревательный и охлаждающий элементы располагались рядом и на достаточном расстоянии от ячейки для измерения электропроводности. [c.57]

ЗАТРУДНЕНИЯ ПРИ ИЗМЕРЕНИЯХ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ [c.157]

Применение. Хотя одно лишь измерение электропроводности не дает возможности аналитику идентифицировать отдельные ионы, этот метод с успехом применяется для определения общего содержания ионов в растворе. При этом окрашенные или мутные растворы не представляют затруднений при измерении. Ниже будет показана на нескольких примерах польза подобных определений. [c.19]

Мей и Кольтгоф [25] определяли растворимость хромата свинца различной степени измельчения. Во избежание затруднений, связанных с измерением электропроводности, эти авторы проводили химический анализ раствора. Авторы определяли как ионы свинца, так и хромат-ионы, а также устанавливали растворимость при различных количествах находящегося в осадке твердого вещества. Мей и Кольтгоф показали, что пересыщение быстро исчезало (в пределах 20 с) при встряхивании пересыщенного раствора с постаревшим хроматом свинца. Радиусы частиц были рассчитаны из удельной поверхности (площадь на 1 г), измеренной методами адсорбции красителя и изотопного обмена. Во всех случаях конечная растворимость продукта одинакова, хотя в первые несколько минут свежеосажденный образец имеет значительно более высокую растворимость, примерно в 1,6 раза выше, чем растворимость состаренного осадка. С течением времени происходит рост частиц таким образом, повышенная растворимость является лишь временным явлением [c.155]

Если изменение электропроводности раствора при титровании носит нелинейный характер, проводят большое число измерений электропроводности. Для определения точки эквивалентности используют близкие к ней участки кривой. Если реакция протекает количественно, установление точки эквивалентности не вызывает особых затруднений. Менее благоприятные условия создаются в тех случаях, когда реакции обратимы. Обратимость реакции, до определенных пределов, не мешает установлению точки эквивалентности. При этом, используя измерения, сделанные задолго до этой точки, прямолинейные участки кривых продолжают до их пересечения и находят точку эквивалентности с достаточно высокой точностью. В случае сильно обратимых реакций нелинейное изменение электропроводности может иметь место в продолжение всего процесса титрования, что делает невозможным установление точки эквивалентности графическим методом. [c.14]

Были вновь собраны модели для тех же условий, что и при изучении возможности образования застойных зон. Реализация первого варианта, соответствующего условию равенства забойных давлений, затруднений не вызывала. Во втором варианте по рядам скважин задавались те же потенциалы, что и при изучении вопроса образования застойных зон. При этих потенциалах проверялось условие равенства токов по рядам. В случае несоблюдения этого условия проводилась небольшая корректировка. Во всех случаях производилось измерение общего сопротивления электропроводной бумаги. [c.167]

Константы ассоциации, определенные методом электропроводности, обычно считают термодинамическими величинами, так как измерения проводят в разбавленных растворах, где коэффициенты активности можно рассчитать с достаточной надежностью. Для того чтобы полученные таким образом величины имели физический смысл, необходима точная идентификация компонентов, участвующих в термодинамическом равновесии. Такая идентификация не вызывает затруднений в случае ионов, но при наличии ионных пар положение становится довольно неопределенным. Пру провел детальное обсуждение этой проблемы [79]. Метод электропроводности позволяет различить проводящие и непроводящие частицы. Однако вопрос состоит в том, на каком расстоянии при сближении и при каких условиях два про- [c.33]

Измерение общего тока, переносимого всеми компонентами ионного раствора под действием разности потенциалов [1], не вызывает особых затруднений, однако определение доли тока, переносимой ионами данного вида, представляет более сложную проблему. Основная цель измерений чисел переноса состоит именно в определении последней величины, так как, зная долю тока, приходящуюся на данный ион, можно разделить молярную электропроводность соли на молярные электропроводности отдельных ионов. Это в свою очередь позволяет провести однозначное сравнение свойств катионов и анионов без привлечения произвольных допущений. Кроме того, как электропроводность, так и числа переноса можно измерять в широких интервалах температуры и давления, представляющих интерес для химика, изучающего растворы. Это позволяет определить коэффициенты подвижностей отдельных ионов как по температуре, так и по давлению. Подвижность иона является единственной характеристикой, для которой эти коэффициенты можно определить точно, не прибегая к произвольным допущениям. Единственное исключение составляют парциальные моляльные ионные объемы. Измерение колебательных потенциалов [2] дает возможность разделить парциальный моляльный объем на величины, относящиеся к отдельным ионам, однако точность измерений еще недостаточно высока, что не дает надежно определить коэффициенты по температуре и давлению. Следовательно, числа переноса занимают особое место среди многих экспериментально исследованных характеристик растворов электролитов, поэтому измерения чисел переноса имеют важное значение. [c.70]

У большинства видов керамики, например у изделий из чистых окислов, область высокотемпературной электропроводности лежит обычно выше 900—1000° С. Это вызывает некоторые затруднения с измерением их электропроводности, связанные в основном с изготовлением нагревательного устройства для получения нужных температур и сведения к минимуму неизбежных при этих температурах паразитных утечек тока. [c.557]

При изучении процесса методом электроаналогии используется ванна, заполненная электролитом. Форма ванны должна воспроизводить форму моделируемого тела. На границе ванны создается распределение электрического потенциала, эквивалентное распределению температуры на границе тела. Тогда значение потенциала в любой точке массы электролита соответствует значению температуры в моделируемом теле. Применение электроаналогии позволяет просто и с высокой точностью измерять локальные значения потенциала, тогда как измерение температуры во внутренних точках твердого тела связано с затруднениями. При изучении плоских задач в качестве моделируемого объекта можно использовать плоский лист электропроводного материала. При объемном моделировании используется также метод электрических сеток, в которой непрерывное электропроводное тело заменено электрической цепью с величинами сопротивлений между узлами, моделирующими локальные значения термических сопротивлений. [c.50]

Часто встречающимся затруднением при работе с перистальтическими насосами является образование потенциалов течения вследствие пульсаций потока. В основе образования таких потенциалов лежат электрокинетические эффекты. Величина потенциала течения возрастает с увеличением скорости потока и длины соединительных трубок и с уменьшением площади поперечного сечения трубок и электропроводности раствора. Потенциал течения может достигать порядка нескольких десятков милливольт и поэтому служить причиной больших погрешностей определения. В связи с этим при оптимизации условий измерений необходимо учитывать возникновение потенциалов течения. Их можно частично устранить, помещая в поток жидкости заземленный электрод [154, 156]. [c.146]

Для преодоления этих затруднений измерения электропроводности производят, применяя переменный ток. Незначительная поляризация при этом постоянно уничтожается при перемене направления тона. Для измерений пользуются платиновыми электродами, электролитически покрытыми тонким слоем платиновой черни. Платинирование (платиновая чернь представляет собой. тонко измельченную платину, покрываюш ую поверхность электрода) значительно увеличивает поверхность и, обладая каталитичео им [c.322]

Процедура, применявшаяся для измерения электропроводности, начиналась с заполнения ячейки смесью электролита, приготовленной заранее в медном сосуде. Трубки для заполнения и сообщения с атмосферой закрывались затем колпачковыми гайками, и ячейка помещалась в термостат с заданной температурой. После достижения температурного равновесия производились измерения с потенциометром на магазине сопротивлен тй устанавливался ряд положений, и для каждого положения производилось несколько отсчетов. Затем ячейка опорожнялась, разбиралась и очищалась промыванием и протиранием теплой мыльной водой, споласкивалась дестиллированной в одой и спиртом и сушилась в вакууме. Платиновые диски (электроды) удалялись, чистились мягким абразивом, промывались и высушивались при 110°С. Ячейка затем собиралась вновь, заполнялась электролитом того же состава, как и перед этим, и помещалась в термостат после достижения температурного равновесия снова измерялась электропроводность. При этом получались воспроизводимые значения но если ячейка просто опорожнялась и сразу снова заполнялась, результаты измерений не совпадали. В пред> варительных опытах по определению электропроводности встретились затруднения, выражавшиеся в посте- [c.216]

Изложенные факты находят объяснение, если вспомнить о сильной ионизации антрацена, растворенного в жидком НГ, что впервые было обнаружено выполненными Клаттом [37] измерениями электропроводности и повышения температуры кипения этих растворов. Протон (или дейтрон) присоединяется к молекуле антрацена почти исключительно в мезо-иоло-жении [38]. Поэтому мезоатомы обмениваются быстро, а обмен остальных атомов водорода в ионе (С14Н10В+) затруднен. (Поми- [c.48]

В указанных вътше явленинл влияние темпер атуры пер-сдле тается с влиянием тока отсюда только и проистекает сложность этих явлений. Для того чтобы установить связь с температурой, достаточно поэтому устранить воздействие тока, а для этого нужно измерять электропроводность при посредстве возможно кратковременных и слабых токов, которые не изменяли бы состава и степени диссоциации кварца и не вызывали бы заметной поляризации. Описанная выше 3-я установка с фотографической регистрацией вполне удовлетворительно разрешает эту задачу при помощи ее можно измерить электропроводность кварца при всякой температуре при той диссоциации, которая существовала и до прохождения тока. Затруднение возникает только оттого, что сама диссоциация может быть значительно повышенной против нормы, если кварц ранее подвергался действию каких-либо ионизаторов или нагревания — это действие, как мы видели, исчезает чрезвычайно медленно. Во избежание подобных осложнений пластинка, предназначенная для определения температурного коэффициента, предварительно нагревалась до 200—300° С в течение времени, достаточного для удаления искусственной ионизации, затем весьма медленно охлаждалась и оставалась несколько месяцев в закрытом помещении при комнатной температуре. При этих условиях пластинка дает при повторных наблюдениях хорошо сходящиеся результаты. Измерение электропроводности можно производить только при возрастающей температуре — по крайней мере до 100° С, так как практически невозможно выждать достижения стационарного состояния при переходе от более высоких температур к более низким выше 100—150° С это требование перестает быть существенным, так как все процессы ускоряются. [c.111]

Простейший тип стеклянного электрода широко применяется в настоящее время для измерения pH схема цепи из стеклянного электрода и стандартного каломельного электрода показана на рис. 70. Электрод представляет собой полый шарик 1 из тончайшего стекла, в который наливается электропроводный раствор, например 0,1 н. раствор соляной кислоты, и вставляется серебряная проволочка с поверхностью, покрытой хлористым серебром, или платиновая проволочка. Электродом сравнения является стандартный ка- ломельный электрод 2, включенный в цепь для определения величины потенциала (калибровки) самого электрода 1. Стеклянный электрод после калибровки уже может служить особым электродом— стандартным. Недостатком первых стеклянных электродов было слишком большое омическое сопротивление стекла шарика 1, что сильно снижало точность определений. Это затруднение преодолевают, во-первых, применяя статические электрометры 3 (рис. 70) или для измерений компенсационным методом особенно чувствительные гальванометры во-вторых, чувствительность и точность измерений увеличивают, применяя шарики или пробирочки из особенно тонкого стекла, толщиной в несколько микронов, что увеличивает их электропроводность. В последнее время специально выдувают шарики из особого стекла. В других случаях нижние отверстия трубочек заплавляются тонкими стеклянными пластинками 1 (см. рис. 71). Следует также применять наиболее электропроводное стекло, например специальное стекло, содержащее 10% Ь1гО. [c.214]

Как известно, сульфид сурьмы весьма слабо растворим в воде [4]. Это обстоятельство приводило к существенным затруднениям при выяснении условий комплексообразования в системе ЗЬгЗз — —ЫзаЗ-НаО. Нами была предпринята попытка изучить взаимодействие указанных компонентов, пользуясь методами физико-химического анализа (электропроводность, вязкость). Удельная электропроводность растворов измерялась при помощи кондуктометра К—1—4, представляющего собой четырехплечный мост переменного тока. В качестве нуль-инструмента применялся стрелочный прибор, стоящий на выходе усилителя. Измерения проводились в сосуде с платинированными платиновыми электродами. Одновременно при помощи капиллярного вискозиметра исследовалась вязкость раствора. Капиллярный вискозиметр и ячейка термостатиро-вались. Температура поддерживалась с точностью до 0,Р. Рас- [c.15]

Отсутствие универсальной характеристики полярности среды приводит к необходимости оценивать это суммарное свойство по нескольким параметрам, к которым относятся диэлектрическая проницаемость в, дипольный момент л, сольватирующая активность. Первые два из них являются индивидуальными свойствами вещества, причем 8 существенно зависит от температуры, а [х — от конформации рассматриваемого агента. Сольватирующая активность является относительной величиной, зависящей от обоих компонентов системы — сольватирующего и сольватируемого. Этот показатель, особенно важный для предмета настоящего обсуждения, труднее всего поддается количественной оценке и не находится в простой связи с величинами е и [х. Данное затруднение отнюдь не обусловлено отсутствием подхода к измерению соответствующих эффектов или сложностью экспериментальной методики. Напротив, существует ряд достаточно простых способов для фиксирования и характеристики взаимодействия между указанными компонентами измерение тепловых эффектов, электропроводности, сдвигов определенных полос в спектрах поглощения, химических сдвигов в спектрах ЯМР. Однако эти методы отличаются достаточно высокой чувствительностью в области образования стехиометрических комплексов, [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология