Органические металлокомплексные катализаторы

Органические металлокомплексные катализаторы. Промежуточными веществами являются соединения субстратов с металлоорганическими комплексами. Катализ осуществляется больщей частью изменением валентности центрального иона металла. [c.11]

Органические металлокомплексные катализаторы [c.105]

ОРГАНИЧЕСКИЕ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ [c.105]

Использование органических гидропероксидов для синтеза а-оксидов долго не давало хороших результатов, и лишь в начале бО-х годов их удалось достичь при использовании металлокомплексного катализатора в жидкой фазе [c.440]

Несмотря на широкое распространение гомогенного металлокомплексного катализа во все области органической химии, до 1980-х годов в мировой литературе отсутствовали сведения о применении металлокомплексных катализаторов в химии соединений серы. [c.167]

Естественно, что вряд ли оправдано пол чать сам бензол таким образом, поскольку он в изобилии постав.чяется другими источниками. Однако сама схема сборки бензольного ядра из трех ацетиленовых единиц (формальная реакция [2+2+2]-циклоприсоединения) оказалась чрезвычайно плодотворной для органического синтеза. Особенно удачными для этой цели явились металлокомплексные катализаторы на основе кобальта и некоторых других переходных металлов. [c.247]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Гомогенное гидрирование алкенов в присутствии, например, металлокомплексного катализатора Г Уилкинсона (Нобелевская премия по химии 1973 г ) осуществляют путем перевода металлического катализатора (предпочтительно родий, рутений) в растворимую в органических растворителях форму, что позволяет осуществлять реакцию гидрирования в мягких условиях, исключая побочные, нежелательные процессы изомеризации, разрыва С-С связей [c.264]

В дальнейшем мы расположим реакции органического металлокомплексного катализа — в большинстве случаев катализа железом — в первую очередь по типам реакций (диспро-порционирование перекиси водорода, дегидрирование субстрата перекисью водорода и дегидрирование кислородом), во вторую очередь — по субстратам и в третью — по строению катализаторов. [c.65]

В химии окиси углерода белым пятном остается карбонилирование органических соединений серы недостаточно изучено карбонилирование элементоорганических соединений. Последнее направление имеет не только препаративный интерес (селективный синтез труднодоступных спиртов, симметричных и несимметричных кетонов, ацилоинов, уретанов, мочевин), но также большое значение для выяснения механизма действия гомогенных металлокомплексных катализаторов карбонилирования, а следовательно, дает основу направленного поиска эффективных новых катализаторов реакции. [c.163]

Катализ органических реакций комплексами металлов является в настояш,ее время наиболее интенсивно и продуктивно развивающейся областью гомогенного катализа. Повышенный интерес к металлокомплексным катализаторам связан с высокой скоростью и селективностью вызываемых ими превращений, а [c.180]

Поэтому развитие данной области химии особенно актуально в связи с нефтяным кризисом на мировом рынке, а также вследствие резко возросшего интереса к таким источникам органического сырья, как уголь, природный газ, моноксид и диоксид углерода. Гомогенные металлокомплексные катализаторы отличаются высокой активностью в расчете на один атом металла и обладают существенной селективностью, а в ряде случаев и стереоселективностью. Эти достоинства металлокомплексного катализа обусловили то обстоятельство, что в настоящее время в промышленном масштабе осуществлено уже около 40 процессов, основанных на применении металлокомплексных катализаторов [c.5]

Селективное гидрирование ацетилена наиболее часто проводят в присутствии палладиевого катализатора с промотором [59]. Палладиевый катализатор можно применять, когда в газе пиролиза содержится менее 1 % (об.) С4 и выше и примерно по 0,0001% (об.) СО и органических соединений серы. Опубликованы данные по эффективному использованию металлокомплексных катализаторов [56]. [c.63]

Нередко перед исследователями, особенно перед специалистами в области катализа, встает вопрос о том, какой носитель имеет смысл выбрать для синтеза гетерогенных металлокомплексных катализаторов — органический или минеральный. При ответе на этот вопрос следует учитывать, что у каждого из этих двух классов носителей имеются свои особенности, достоинства и недостатки. Рассмотрим их. [c.27]

Гетерогенные металлокомплексные катализаторы (ГМК) представляют собой координационные соединения переходных металлов, закрепленные на поверхности носителя и активные в каталитических превращениях органических и неорганических соединений разных классов. К настоящему времени число публикаций, посвященных синтезу и исследованию ГМК, составляет несколько тысяч. Поэтому в задачи настоящего раздела не входит полный обзор опубликованных работ, а [c.474]

К органическим реакциям, протекающим на поверхности гетерогенных катализаторов (переходные металлы, оксиды металлов и другие металлсодержащие соединения), можно применить представления о координационной и металлоорганической химии гомогенного металлокомплексного катализа. [c.693]

Способ очистки этилена от ацетилена — выделение или гидрирование— определяется конкретными условиями размещения установок, региональной потребностью в продукте. В качестве катализаторов гидрирования используются, как правило, контакты на основе палладия. Для достижения низкого содержания ацетилена в товарном этилене необходимо применять катализаторы, в присутствии которых скорость восстановления ацетилена в 100—1000 раз превышает аналогичный показатель для этилена (в противном случае на типовой установке ЭП-300 теряется до 10—15 тыс. т этилена в год, что соответствует 200 тыс. руб.) [41]. Высокую селективность, исключающую потери этилена, обеспечивают катализаторы с преимущественным расположением палладия на поверхности гранул носителя, так называемого корочкового типа. Перспективными являются также катализаторы на основе растворов металлокомплексных соединений палладия с органическими лигандами. [c.369]

Сборник посвящен каталитическому окислению неорганических и органических веществ, синтезу спиртов и реакциям разложения, вопросам металлокомплексного катализа, исследованию хемосорбции и свойств катализаторов. [c.719]

Приведен курс лекций, прочитанных ведущими специалистами на семинаре, организованном ЕЭС, посвященном актуальной проблеме использования соединший с одним углеродным атомом (СН4, СО/Н,, СОСН3ОН, СО,) для получения моторных топлив и органических продуктов не на основе нефтяного сырья. Рассмотрены механизмы реакций, использование гомогенных металлокомплексных катализаторов, вопросы промыишекного использования. [c.192]

В 1980-е годы в Институте органической химии УНЦ РАН под руководством члена-корреспондента РАН У. М. Джемилева были начаты исследования в области синтеза сероорганических соединений с использованием гомогенных металлокомплексных катализаторов. Разработаны новые реакции и эффективные методы синтеза ненасыщенных линейных и циклических сероорганических соединений, в основу которых положены теломеризация сопряженных диенов, триенов с серосодержащими нуклеофилами, а также каталитическая активация малых молекул и атомов (S, S2, SOj) в реакциях с 1,2- и [c.167]

Системы Циглера-Натта при температурах 100—180°С достаточно активны в изомеризации ВНБ в ЭНБ и олигомеризации этих углеводородов (табл.). Чтобы уменьшить образованиеолигомв ров, процесс изомеризации целесообразно проводить в среде органического растворителя. Наиболее активен катализатор, состоящий нз органической соли, кобальта и алюминийорганического соединения. Например, при 150° и молярном отношении углеводород Со А1 = 100 1 4 за время 1 ч ВНБ вереде толуола превращается в ЭНБ с конверсией до 90% и селективностью 95 мас.%. В оптимальных условиях система на основе тетрабутоксититана дает ЭНБ с выходом 82 мас.% при конверсии исходного углеводорода 85%. Установлено, что активность каталитических систем на основе соединений переходных металлов и триизобутилалюминия понижается в ряду Со>Т1>Ре>Н1. Природа металлокомплексного катализатора оказывает существенное влияние на стереохимию изомерных [c.43]

Органические полимерные носители широко используют в последнее время и для иммобилизации металлокомплексных катализаторов. Одним из путей для этого является ионный обмен с ионитами. Такой способ пригоден для связывания заряженных комплексов металлов. В частности, гетерогенизация комплекса Pd U на анионите АВ-17 приводит к образованию активного катализатора гидрирования олефинов [c.210]

Разветвленные высшие олефины получают путем олигомеризации или соолигодимеризации пропилена и бутиленов. В качестве катализаторов этого процесса используются продукты различных типов неорганические кислоты или кислые иониты, триалкилпроизводные алюминия, трегерные щелочнометаллические катализаторы или органические металлокомплексные соединения (И, Ni, Со, Си). [c.173]

Катализ комплексами переходных металлов, получивший заметное применение в промышленности в 50-е гг. XX века, относится к числу важнейших направлений науки и технологии про-мьш1ленного органического синтеза и нефтехимии. Повышенный интерес к гомогенным катализаторам связан с высокой скоростью и селективностью вызываемых ими химических превращений, а также возможностью осуществления новых реакций, трудно реализуемых другими методами. В частности, современное направление нефтехимии и нефтепереработки требует замены высокотемпературных энергоемких процессов гетерогенного катализа на низкотемпературные процессы гомогенного (металлокомплексного) катализа с более высокой селективностью по целевому продукту. [c.500]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Следовательно, теперь со всеми тремя классами органических катализаторов (основными, металлокомплексными и главновалентными) осуществлены стереохимически специфические-реакции. [c.119]

В книге изложена теория органического катализа и принципы создания наиболее активных органических катализаторов. Рассмотрены следующие вопросы главновалентный и металлокомплексный катализ, кинетика реакций, зависимость между строением и активностью катализаторов, структурнохимическая и стереохимическая специфичность, история развития органических катализаторов. [c.87]