Органические полимерные носители

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ НОСИТЕЛИ [c.9]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

В настоящее время развивается новая отрасль науки—промышленная энзимология, являющаяся основой биотехнологии. Фермент, ковалентно присоединенный ( пришитый ) к любому органическому или неорганическому полимерному носителю (матрице), называют иммобилизованным. Техника иммобилизации ферментов допускает решение ряда ключевых вопросов энзимологии обеспечение высокой специфичности действия ферментов и повышения их стабильности, простоту в обращении, возможность повторного использования, применение их в синтетических реакциях в потоке. Применение подобной техники в промышленности получило название инженерной энзимологии. Ряд примеров свидетельствует об огромных возможностях инженерной энзимологии в различных областях промышленности, медицины, сельского хозяйства. В частности, иммобилизованную 3-галактозидазу, присоединенную к магнитному стержню-мешалке, используют для снижения содержания молочного сахара в молоке, т.е. продукта, который не расщепляется в организме больного ребенка с наследственной непереносимостью лактозы. Обработанное таким образом молоко, кроме того, хранится в замороженном состоянии значительно дольше и не подвергается загустеванию. [c.163]

Органические полимерные носители разделяют на природные и синтетические. К природным носителям относятся полисахариды, белки и липиды. Наиболее часто для иммобилизации на основе полисахаридов используют ага- [c.84]

ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ НА ПОЛИМЕРНЫХ НОСИТЕЛЯХ [c.323]

Органические полимерные носители [c.89]

Число примеров ферментативного асимметрического синтеза можно было бы во много раз увеличить. Эти примеры показывают тот путь, по которому в живых организмах воспроизводится и размножается асимметрия. Сделаны и первые успешные попытки использовать стереоспецифичные катализаторы — ферменты, для воспроизведения асимметрических синтезов в лабораторных условиях для этого используются так называемые иммобилизованные (закрепленные на полимерном носителе) ферменты [161]. В то же время ферментативный асимметрический синтез не дает ответа на вопрос, как появилось на Земле первое оптически активное органическое вещество. [c.160]

Существуют две области применения синтетических высокомо- екулярных соединений в лаборатории химика-органика хроматография и проведение органических реакций на полимерных Носителях. Между этими областями нет резкой границы. Например, [c.317]

Химическое связывание кислотных или основных групп с органическим полимерным носителем либо полимеризация мономеров, содержащих такие группы, приводит к образованию ионообменных смол. Их используют для выделения различных катионов или анионов из раствора за счет ионного обмена, [c.208]

В органических полимерных носителях в роли структурных групп выступают функциональные группы основной или боковых цепей полимера. У некоторых носителей, например, на основе углерода (графит, алмаз, сажа, активные угли), поверхностные функциональные группы образуются при окислении атомов остова кислородом воздуха. [c.15]

Углеводы являются чрезвычайно важным классом природных соединений. Исследование их химических свойств может дать ценную информацию о механизмах реакций и стереохимии. Значительным достижением в настоящее время является применение углеводов в качестве хиральных синтонов и заготовок для стерео-специфического синтеза таких соединений, как простагландины, аминокислоты, гетероциклические производные, липиды и т. д. Для биолога значение углеводов заключается в доминирующей роли, которая отводится им в живых организмах, и в сложности их функций. Углеводы участвуют в большинстве биохимических процессов в виде макромолекулярных частиц, хотя во многих биологических жидкостях содержатся моно- и дисахариды, а большинство растений содержит глюкозу, фруктозу и сахарозу. Только растения способны осуществлять полный синтез углеводов посредством фотосинтеза, в процессе которого атмосферный диоксид углерода превращается в углеводы, причем в качестве источника энергии используется свет (см. гл. 28.2). В результате этого накапливается огромное количество гомополисахаридов — целлюлозы (структурный материал) и крахмала (запасной питательный материал). Некоторые растения, в особенности сахарный тростник и сахарная свекла, накапливают относительно большие количества уникального дисахарида сахарозы (а-О-глюкопиранозил-р-О-фруктофуранозида), который выделяют в значительных количествах (82-10 т в год). Сахароза — наиболее дешевое, доступное, Чистое органическое вещество, запасы которого (в отличие от запасов нефти и продуктов ее переработки) можно восполнять. -Глюкоза известна уже в течение нескольких веков из-за ее способности кристаллизоваться из засахаривающегося меда и винного сусла. В промышленном масштабе ее получают гидролизом крахмала, причем в настоящее время применяют непрерывную Схему с использованием ферментов, иммобилизованных на твердом полимерном носителе. [c.127]

Наряду с органическими полимерными матрицами (носителями) для закрепления металлокомплексов на поверхности используются минеральные носители (алюмосиликаты, силикагель, оксид алюминия и др.), например [c.672]

Органические реакции на полимерных носителях 323 Литература 336 [c.8]

Упомянутые выше методы можно рассматривать также как применение ПН-защитных групп синтез пептидов на полимерных Носителях убедительно показывает преимущества применения та-кого способа защиты функциональных групп. Закрепленные на полимерном носителе защитные группы с успехом могут быть использованы и в других областях органического синтеза. Основное Ограничение метода состоит в том, что каждая реакция должна [c.325]

В обычной аффинной хроматографии для иммобилизации субстратов в качестве носителей используются агароза и сшитая сефароза. В качестве сшивающего агента обычно выступает ВгСМ, а мостик образован а,о)-диамином. Эти полисахаридные носители подвержены биодеградации, и, следовательно, органические полимерные гели более удобны в качестве матрицы и допускают более широкий набор химических модификаций. Именно эти причины побудили Уайт-сайдса и сотр. разработать новый метод иммобилизации ферментов в сшитых органических полимерных гелях [126]. По своей простоте и универсальности этот метод превосходит ранее предложенные. Особенно ценен он при иммобилизации относительно лабильных ферментов для использования в ферментерах большого размера при проведении реакций органического синтеза, катализируемых ферментами. [c.257]

В качестве иммобилизованных катализаторов в методе МФК по обыкновению стали использоваться ковалентно связанные с полимерным носителем четвертичные ониевые соли или краун-эфиры. Широкое распространение получили полимерные кислоты и основания. Таким образом, малотоннажный органический синтез остается все тем же кислотно-основным катализом. Но в отличие от его классической формы, характеризующейся почти полным отсутствием направленной активации реагентов, применение межфазного эффекта придает ему принципиально иные качества. Выражаясь языком мультиплетной теории А. А. Баландина, МФК позволяет достигнуть наиболее полного структурного и энергетического соответствия между разрываемыми химическими связями индексных групп реагента и активными центрами катализаторов, что обеспечивает резкое снижение энергии активации реакций и их селективность. [c.247]

Таким образом, существует необходимость в разработке методов выделения селена или селенового сплава с поверхности ксерографической ленты, в состав которой входит носитель из ковкого металла, покрытый тонким слоем органического полимерного материала, который в свою очередь покрыт селеном. Такой метод был разработан Дж. К. Вильямсом (патент США 4 047973, 13 сентября 1977 г. фирма <1.Ксерокс Корпорейшн ), Процесс включает следующие стадии [c.310]

Все эти органические полимерные материалы в той или иной мере термически нестабильны по сравнению с неорганическими носителями и могут применяться, как правило, при температуре не выше 420 К. [c.99]

Недостатком этого метода является гетерогенность процесса, вследствие чего реакция протекает неполно и приводит к загрязнению конечного продукта. Применение полимерных носителей, растворимых в органических растворителях, позволяет проводить реакции в гомогенных условиях и устраняет указанные недостатки Были синтезированы молекулярно однородные многоядерные фенольные соединения на основе п-крезола с числом бензольных ядер до 12, которые использовались в качестве матричных соединений для получения стереорегулярных олигомеров [c.275]

Как видно из таблицы, количество органической фазы,, удерживаемое 1 г фторопласта, меняется в зависимости от природы органического растворителя. Не желательно применять такие растворители, которые сильно растворимы в воде и обладают замедленной кинетикой распределения в колонке. На полимерных носителях в хроматографии с обращенной фазой нельзя использовать сильно полярные растворители, такие, как анилин, нитробензол, нитрометан и другие, которые в этом случае не удерживаются носителем. [c.76]

В последующих разделах этой главы кратко рассматриваются адсорбенты, применяемые для газовой хроматографии, а также приводятся типичные хроматограммы, иллюстрирующие качественные закономерности удерживания на них молекул разного строения. Мы начнем с простейшего случая одноатомных непористых неполярных адсорбентов, на которых молекулы разделяются в основном в порядке величин энергии универсального неспецифического дисперсионного притяжения, далее рассмотрим соли, ионами которых на поверхности создается электростатическое поле, поляризующее неполярные молекулы и ориентирующее диполи и квадруполи полярных молекул. Далее мы рассмотрим оксиды и роль образования водородных связей молекул с гидроксилированными поверхностями оксидов. Затем будет рассмотрено адсорбционное модифицирование поверхности неорганических адсорбентов-носителей, в частности путем нанесения монослоев органических молекул и макромолекул. Оно является важным способом перехода от неорганических к разнообразным по химической природе органическим адсорбентам при сохранении, а иногда и улучшении геометрической однородности поверхности адсорбента-носителя. После этого мы рассмотрим кратко пористые органические полимерные адсор-. бенты, а также использование соединений включения и жидких кристаллов. [c.17]

Полимераналогичные реакции представляют интерес не только для получения новых полимеров или модификации полезных свойств полимеров, но они получают все возрастающее значение также и в области синтетической органической химии. Примерами могут служить получение и применение иолимериммобилизованных катализаторов и ферментов (на полимерных носителях), а также использование полимеров в твердофазном синтезе (см. раздел 3.3.1) и использование их в качестве полимерных реагентов [3.1.6]. [c.720]

Применение синтетических полимеров в медицине — полимерные лекарства - полимерные носители при органическом синтезе - искусственные органы - другие функции полимерных материалов в биологии. [c.379]

Существующие в настоящее время органические полимерные носители можно разделить на два класса 1 — природные полимеры, 2 — синтетические полимерные носители. В свою очередь класс природных полимеров можно подразделить на группы в соответствии с их биохимйческой классификацией полисахаридные, белковые и липидные носители. Синтетические полимеры также могут быть подразделены на группы, например, в соответствии с химическим строением основной цепи макромолекул полиметиленовые, полиамидные и полиэфирные носители. [c.9]

Органические полимерные носители. Иммобилизация многих ферментов осуществляется на полимерных носителях органической природы. Существующее органические полимерные носители можно разделить на два класса природные и синтетические полимерные носители. В свою очередь, каждый из классов органических полимерных носителей подразделяется на гругшы в зависимости от их строения. Среди природных полимеров выделяют белковые, полисахаридные и липидные носители, а среди синтетических — полиметиленовые, полиамидные и полиэфирные. [c.86]

Из известных металлсодержащих катализаторов наиболее активными при гидратации алифатических нитрилов являются катализаторы на основе нульвалентной меди [10]. В 1968 г. был заявлен первый патент [11] по гидратации АН и других нитрилов в присутствии катализаторов, в состав которых наряду с солями меди, которые авторы ошибочно считали главными носителями каталитических свойств, входила нульвалентная медь. С тех пор описаны [5, 10] многочисленные варианты медных катализаторов гидратации нитрилов (медь на оксидных, а также на органических полимерных носителях, медь Ренея, порошкообразная медь с развитой поверхностью, коллоидная медь [12] в виде стабильной дисперсии в воде в присутствии поливи-нилпирролидона в качестве стабилизатора дисперсии и др.). [c.9]

Органические полимерные носители широко используют в последнее время и для иммобилизации металлокомплексных катализаторов. Одним из путей для этого является ионный обмен с ионитами. Такой способ пригоден для связывания заряженных комплексов металлов. В частности, гетерогенизация комплекса Pd U на анионите АВ-17 приводит к образованию активного катализатора гидрирования олефинов [c.210]

Наряду с органическими полимерными носителями для иммобилизации комплексов металлов используют минеральные (алюмосиликаты, силикагель). Их главное преимущество па сравнению с органическими состоит в повышенной термической стойкости и механической прочности. Для гетерогенизации комплекса металла к ОН-группам силикагеля прививают крем-нийорганическую ножку с лигандом, например, по реакции [c.211]

Вопрос. Применение ацилированных препаратов хитозана в качестве полимерного носителя для гель-хроматографии позволяет добиться высокой селективности разделения органических соединений. Например, представляется возможным эффективное разделение различных аминокилот, красителей и даже рацемических смесей органических соединений. Какими физикохимическими факторами может быть обусловлено это свойство набухших гелей ацилхитозанов [c.334]

Инертность носителя имеет большое значение и при анализе одноатомных фенолов. При достаточной эффективности носитель должен обладать минимальной остаточной адсорбционной активностью, поскольку остаточная адсорбция приводит к асимметрии пиков, появлению хвостов, что затрудняет, а порой делает невоз-"можным количественный обсчет хроматограмм. Из большого числа носителей, используемых в хроматографии, этому требованию Т1ри анализе фенолов отвечают лишь немногие. К ним относится ряд диатомитов, пористое стекло и некоторые органические полимерные материалы. Диатомитовые носители, имеюшие развитую поверхность, обладают большей емкостью по отношению к жидкой фазе и обеспечивают более высокую эффективность разделения. Для уменьшения адсорбционного эффекта эти носители обычно подвергают предварительной обработке прокалке, кислотной промывке и действию гексаметилдисилазана. Проведенная сравнительная оценка [97] ряда диатомитовых носителей позволяет производить их выбор в соответствии с составом анализируемой смеси. Сравнивались одиннадцать наиболее распространенных марок носителей в различных формах обычной (МАШ), промытых кислотой (АШ) и промытых кислотой и обработанных гексаметилдисилазаном (АШ-НМВ5 или АШ-0МС5). По данным анализа смеси фенола и всех изомерных трет-бутилфенолов, оценивали эффективность разделения о- и /г-трет-бутилфенолов (трудно разделяемой пары) и фактор асимметрии пика фенола — наиболее полярного компонента (табл. 1.3,3), Число и высоту эквивалентных теоретических тарелок определяли относительна малополярного 2,4,6-три-трет-бутилфенола. Исследования проводили при 250 °С на хроматографе ЛХМ-7А с пламенно-иониза-ционным детектором и колонкой из нержавеющей стали (ЮООХ [c.54]

Байер Вау г Эрнст (р. 1927). немецкий химик. Окончил Гейдельбергский университет (1954), с 1962 г.— профессор уннаврсите1А и директор Института органической химии в Тюбингене. Известен работами по структуре ме-таллопротеинов и синтезу полипептидов на полимерных носителях. [c.147]

Еще 10 лет тому назад Н. Д. Иерусалимский — крупный советский микробиолог— писал Некоторые этапы химических синтезов трудны и сопровождаются образованием большого числа изомеров и побочных продуктов. В таких случаях полезную услугу могут оказать ферментные препараты или живые носители ферментов — микроорганизмы. От небиологических катализаторов они выгодно отличаются специфической направленностью своего действия. К тому же вызываемые ими биохимические процессы протекают при обычных температурах и давлении. Их осуществление не требует ни антикоррозийной аппаратуры, ни крупных энергетических затрат . В значительной мере благодаря его инициативе в СССР были начаты интенсивные исследования в области инженерной микробиологии. Однако, как уже говорилось выше, применение микроорганизмов в целях направленной трансформации органических веществ существенно ограничивалось спецификой работы с микроорганизмами или выделенными ферментами, которые требовали специальных условий для получения, сохранения и воспроизводства. В настоящее время известны пути стабилизации (иммобилизации) ферментов путем либо химической фиксации активной конформации с помощью дифункциональных (сшивающих) реагентов, либо химической прививки к полимерным носителям и даже к стеклу, либо включения в гель инертного полимера. Это позволило превратить ферменты из крайне нестойких веществ в довольно стабильные, препараты, которые могут неоднократно вводиться в реакционную массу в качестве катализатора. Более того, стало возможным, не выделяя фермент, проводить такую иммобилизацию прямо на клеточном уровне, используя выращенную культуру соответствующего микроорганизма. Все это позволяет рас-сч1итывать в ближайшие годы на широкое и эффективное В1недрение методов ферментативного превращения не только в лабораторную, но и в промышленную практику. Именно поэтому мы надеемся, что появление даже неполной сводки, составленной американскими специалистами, вызовет интерес у советского читателя. [c.6]

Большой класс потенциальных носителей при создании биоэлектрокатализаторов составляют органические полимерные полупроводники. Электропроводность полупроводниковых полимеров может изменяться в широком интервале (10 — Ю" Ом СМ" ) и приближаться к электропроводности металлов [67—71]. Для иммобилизации ферментов интерес представляют по крайней мере два класса органических полупроводников. [c.81]

Для полимерных носителей способность удерживать органическую фазу сильно зависит от способа получения полимера. Так, полимеризационный порошок фторопласта-4 удерживает СНСЬ, тогда как термообработанный фторопласт-4 вообще не удерживает СНС1з кель-Р при термообработке теряет способность удерживать ТБФ [21]. [c.213]

В последнее время много внимания уделялось разработке обращенно-фазовых аистем, которые можно было бы применять в широком диапазоне pH. Потенциально для этого пригодны органические полимерные материалы, углеродные носители и модифицированный оксид алюминия. Понятно, что такие неподвижные фазы более всего подходят для разделения соединений основного характера. [c.91]

Возможности газоадсорбционной хроматографии значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования поверхности неорганических адсорбентов, а также разработка синтезов достаточно однородно- и крупнопористых органических полимерных адсорбентов с разными функциональными группами, в том числе и довольно термостойких. Применение в качестве газов-носителей сильно сжатых газов, в частности вблизи их критической температуры (так называемая флюидная хроматография), а также различных паров, сильно расширившее круг анализируемых труднолетучих веществ, также оказалось возможным лишь при использовании в качестве неподвижных фаз нелетучих термостабильных адсорбентов. Значительно возросла роль адсорбентов, в особенности гидрофобных и термостойких, для адсорбционного накопления примесей из влажной атмосферы и воды для последующего газохроматографического анализа, в частности для снижения фона при использовании для детектирования хромато-масс-спектрометрии и инфракрасной Фурье-спектроскопии. [c.11]

Для ядерного магнитного резонанса, позволяющего определить структуру органических соединений, выпускают широкий ассортимент де рированных раствор елей, для которых важна их изотопная чистота, и так называемых сдвигающих реактивов. Развитие ассортимента аналитических реактивов для инструментальных методов анализа связано с повышением общего уровня чистоты реактивов, увеличением числа реактивов специальных квалификаций, т.е. заданной чистоты, а. также с расширением номенклатуры готовых 4юрм (ион-селективные бумаги, электроды, реактивы, на полимерных носителях, наборы для специальных исследований и т.п.). [c.86]

Получены в удобном для хроматографического применения виде макропористые кремнеземы и окись алюминия различные непорнстые и нанесенные на носитель соли цеолиты непорнстые, макропористые и микропористые углеродные адсорбенты макропористые органические полимерные материалы с различными функциональными группами. Адсорбционное и химическое модифицирование поверхности расширяет круг адсорбентов для молекулярной газовой и жидкостной хроматографии практически безгранично. [c.7]

В биоспецифической хроматографии широко использовались набухающие полимерные органические сорбенты-носители типа сефа-дексов [156], сефарозы [157] и биогелей [158]. Эти полимеры содержат гидроксильные группы, которые обеспечивают их гидрофильность [c.251]

В настоящее время грег-бутилоксикарбонильная группа является стандартной защитной группировкой для а-аминогрупп при твердофазном пептидном синтезе (см. рис. 2). грег-Бутилоксикарбонильную группу можно удалять как безводным хлористым водородом в органическом растворителе, так и безводной трифторуксусной кислотой. Ни один из этих реагентов не расщепляет бензиловые эфиры. Таким образом, здесь имеется необходимое для успеха синтеза различие между устойчивостью связи пептида с полимерным носителем и связи защитной группировки с а-аминогруппой. В качестве носителя можно использовать ненитрованный сополимер стирола с дивинилбензолом, а конечный пептид можно отщеплять от полимера безводным бромистым водородом в трифтор уксусной кислоте или безводным фтористым водородом. Установлено, что оба метода отщепления дают удовлетворительные результаты и позволяют избежать осложнений, присущих отщеплению омылением. Имеются защитные группы, которые обеспечивают маскирование функциональных групп боковых радикалов аминокислот и в то же время совместимы с трет-бу тилоксикарбонильной группой. В настоящее время осуществлен синтез многих пептидов твердофазным методом при использовании этих групп. [c.43]