Фосфины. Арсины

Отличия соединений фосфора и мышьяка от соединений азота связаны главным образом со способностью фосфинов и арсинов легко реагировать с электроотрицательными элементами, т. е. тами, обладающими большим сродством к электронам (галогены, кислород). Объясняется это тем, что свободная электронная пара фосфинов, арсинов и других соединений трехвалентных фосфора и мышьяка находится дальше от ядра, чем в азоте. Чем дальше электрон от ядра, тем меньше он притягивается ядром, тем легче может соответствующий атом отдавать свои электроны другому. [c.254]

Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. [c.80]

Фиэ. рацемизацию наиб, легко проследить на примерах таких родственных соед., как амины, фосфины, арсины, стибины Молекулы этих соед. имеют неподелен- [c.199]

В соответствии со взглядами С. Г. Майрановского, механизм образования каталитических волн водорода под влиянием серосодержащих соединений (и вообще органических оснований) связан с разрядом иона сульфония, образующегося при протонизации сульфида, т. е. такой же, как и в случае других веществ, способных присоединять водород с образованием ониевых соединений (амиды, сульфиды, тиолы, кислородсодержащие соединения, фосфины, арсины и др.) [c.239]

Способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, замеш,енные фосфины, арсины и др., характерна для всех переходных металлов d-группы. Известные типы комплексов очень, разнообразны это и бинарные молекулярные соединения, и смешанные комплексы, и комплексные анионы. [c.31]

Для фосфинов, арсинов, стибинов, сульфинов сохраняется ныне употребляемая номенклатура. [c.286]

Диборан, . . . Метан. ... Силан. ... Моногерман. . Фосфин. . . Арсин. ... Сероводород Гидрид селена Гидрид теллура Гидрид олова [c.195]

Комплекс карбонила никеля с органическими производными фосфинов, арсинов, стибинов в присутствии Н-бромсукцинимида, в закрытой стеклянной трубке, 80° С, 2 ч. Из 936 г I получают 128 г II [1909]. См. также [1910, 1911] [c.715]

Наличие в комплексах Pt(H) и Pd(II) таких лигандов, как фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины, делает катализатор более устойчивым. Для производных Pd(ll) [c.139]

Десси и сотр. [35] наблюдали катодные реакции ряда фосфинов, арсинов, стибинов и висмутинов [35] (см. табл. 13.3). Для всех соединений полярографические волны необратимы. [c.379]

Условия образования фосфина, арсина, стибина были изучены [c.94]

Ацетилен — горючий, взрывоопасный газ, первый член ряда непредельных углеводородов общей формулы С Н2п-2- Химически чистый ацетилен обладает слабым эфирным запахом. Технический ацетилен обычно содержит примеси фосфина, арсина и др. Помимо применения его для кислородно-ацетиленовой сварки и резки металлов, а также в многочисленных областях химической промышленности он использует ся в химических лабораториях. [c.205]

ХП1. АМИНЫ ФОСФИНЫ. АРСИНЫ [c.50]

По мере развития наших представлений об углеводородных комплексах переходных металлов, окись углерода почти полно-стью утратила свое уникальное положение в качестве лиганда этих элементов. Теперь она может занять одно из мест среди других ненасыщенных производных углерода, и поэтому карбонилы металлов с полным основанием могут быть включены Б сборник статей, посвященных металлоорганическим соединениям. Наиболее характерная особенность окиси углерода — ее тенденция к образованию устойчивых комплексов только с переходными металлами в самой низшей степени окисления — присуща в различной степени также и углеводородным лигандам, а также фосфинам, арсинам и др. Это, очевидно, связано как с относительно электроположительной природой донорного атома в этих лигандах, так и с возможностью частичного перекрывания и-орбит лиганда и соответствующих с/-орбит металла. Высоко электроотрицательные доноры, например фтор, ведут себя иначе, образуя соединения с переходными металлами в их наивысшей степени окисления. [c.538]

Триалкил) -амины -фосфины -арсины -стибины -висмутины [c.631]

Фосфины, арсины и стибины исключительно легко окисляются, образуя соответствующие окиси, например [c.334]

Легирующие примеси, среди которых наибольшее применение нашли фосфин, арсин, оксид мышьяка, диборан, хлороксид фосфора и трибромид бора, используют при получении полупроводниковых материалов. [c.131]

ФОСФИНЫ, АРСИНЫ И СТИБИНЫ [c.365]

Отклонения от правила Курнакова наблюдаются также в случае соединений, содержащих замещенные фосфины, арсины и т. п., в ряду трансвлияния стоящие перед группой Thio. Как цис-, так и транс-изомеры этих веществ дают дитиомочевинные соединения [c.113]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

Азот и другие элементы пятой группы, имеющие пять внешних электронов, могут достигнуть аргоноидной конфигурации в результате образования трех ковалентных связей. Аммиак, фосфин, арсин и сти-бнн имеют следующее строение [c.132]

Наиб, изучены р-ции тетракарбонил(циклопентадиенил) ванадия [У(СО)4(С5Нз)] ацилирование с образованием [V( 0)4( 5H4 0R)], замещение СО, напр, на ацетиленовые или диеновые (в т, ч. циклобутадиен) углеводороды, элементоорг. соед. (фосфины, арсины и др.) образование би- и Полиядерных В. с., в частности [yj( O)5( 5H5)2]. [c.350]

Уменьшается устойчивость соединений, в которых элемент проявляет отрицательную степень окисления. Так, фосфин РНо — значительно менее устойчивое соединение, нежели ам-миз1 . Аналоги фосфина — арсин АзНз, стибин 5ЬНз и висмутин В Нз — еще менее устойчивы. [c.119]

Соединения фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута. Циклические фосфины, арсины, стибины и висмутины (29 2 = Р, Аз, ЗЬ, В1 п = 5, 6), полученные по реакции BrMg( Hз) MgBr-Ь R2 l2-> (29), обычно проявляют такие же свойства, как и их алифати- [c.262]

Пентен-1 к-Пентанон, альдегиды Се, спирты Се Гексанол (I), гексиловый альдегид (II) Комплексное соединение o2( O)g с три- -бу-тилфосфином в и-гексане, 195° С, подача смеси > > 200 ммоль/ч, 6 ч, Hj СО = 1,9. Превращение пентена 100%, избирательность по альдегидам и спиртам Се—81,6% [922] Карбонильные комплексы кобальта, содержащие в качестве лигандов третичные фосфины, арсины, фосфиты, например [Со(СО)зР(С4Нд)з]2 7—20 бар, 150—200° С. Н, СО = 2 1. Соотношение I и II зависит от температуры, для 195° С 1 — 85%, II — 15% при превращении пентена- —20% [923] [c.641]

Для получения комплексов КЬХЬз и КЬХЬг (где X — галогенид, а Ь — третичный фосфин, арсин или стибин) более удобна реакция [например, (42) и (43)] олефинового комплекса родия(1) с соответствующим, количеством лиганда. Этот метод исключительно важен дЛя синтеза катализаторов п s tu без выделения [c.32]

Получение RhXLз (X—галогенид, Ь—монодентатный фосфин, арсин или стибин) [c.33]

Для стабилизации окислительного состояния металла к восстановлению водородом использовались подходящие донорно-акцепторные лиганды, такие, как фосфины, арсины, 8пС1з и др. В отсутствие вышеуказанных лигандов образующиеся активные системы относительно нестабильны и проявляют свойства, характерные как для гетерогенных, так и для гомогенных катализаторов [73, 74]. [c.132]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Селективное гидрирование полиолефинов (0,3—0,6 М) и полиненасыщенных эфиров жирных кислот (6,7-10 2М) до моноенов проводилось в присутствии каталитической системы Р1Х2Ьг O0-2M н 6,7-10- М соответственно) -f-Sn b (10- МиЗ,3-lO- jv соответственно), где X — атом галогена, а L — фосфит или третичный фосфин, арсин и стибин. Реакцию осуществляли в бен-зольно-метанольном растворе или в хлористом метилене. Для достижения приемлемых скоростей гидрирования применялись довольно жесткие условия 90—105°С, давление водорода 34—41 атм [85, 88, 89, 92, 93] (табл. 6). [c.140]

Метод действительно оказался общим, причем использование его позволило получить даже ряд малостабильных комплексов. Вильке [16] формулирует сущность метода так соединения переходных металлов в присутствии доноров электронов (ими могут быть как олефины или ацетилены, так и фосфины, арсины и т. д.) восстанавливаются алкилами или гидридами металлов в соответствующих условиях. Образуются комплексы, в которых переходный металл имеет 6o.Tiee низкое валентное состояние, чем в исходном соединении. Вильке полагает, что в качестве нроменхуточной ступени в реакции возникают нестабильные алкилы переходных металлов. В патентах [87, 88] приводятся многочисленные примеры получения по этому методу комплексов переходных металлов например, [ i.3Hi,)Ni [ gHiJ Ni №[Р(СА)з]4 Со[Р(ад)з]4 [c.191]

Для рассматриваемых квадратных плоских комплексов разница в энергии между наивысшей занятой орбитой йху и наинизшей антисвязывающей орбитой составляет Д (рис. 9-2) для образования стабильной связи между металлом и углеродом эта энергетическая разность должна быть возможно большей. Путь, который дает возможность увеличить Д , состоит в использовании таких лигандов, которые способны образовывать и-связи с орбитами йху и, предпочтительно, также с йхг- и уг-орбитами, уменьшая тем самым энергии этих орбит. Подходящими лигандами для создания тг-связей являются фосфины, арсины, сульфиды и особенно третичные фосфины, которые сочетают в себе сильные донорные свойства с тенденцией к тт-связыванию и дают наиболее яркие примеры образования комплексов никеля, палладия и платины типа (КзР)2МКг. Из комплексов этих трех металлов соединения платины значительно более стабильны, чем соединения никеля палладий же занимает промежуточное положение. Это как раз и есть тот порядок, который следовало ожидать, поскольку с увеличением атомного веса увеличивается также расщепление -орбит для данного ряда лигандов [92а]. [c.503]

Замещение окиси углерода фосфинами, арсинами и стиби-нами. Фосфины, арсины и стибины замещают окись углерода в приблизительно той же степени, что и изоцианиды. Так, с три-фенилфосфином получены [c.556]

МЫШЬЯК, сурьма и висмут дают соответствующие аминам производные, называемые фосфинами, арсинами, стибинами и висму-тинами (висмутины известны только третичные). [c.334]

Третичные фосфины, арсины и стибины могут присоединять иодистые алкилы и давать соли четвертичных фосфониевых, арсониевых и стибониевых оснований, например [c.334]

Способы получения фосфинов, арсинов, стибинов и висмути-нов. 1. Действие спиртов и галоидных алкилов на четвертичные соли. При нагревании иодистого фосфония со спиртами при 160—180° С сперва образуются фосфористый водород и иодистый алкил [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология