Насыщенные гетероциклы

Сернистые соединения с насыщенным гетероциклом составляют во многих нефтях главную часть сульфидов, особенно в средних [c.58]

ИК-спектры насыщенных гетероциклов типа [c.144]

На наш взгляд, такие реакции также не могут быть ответственны за формирование состава всего множества нефтяных циклических сульфидов, причем не только из-за достаточной жесткости (высоких температур) их протекания. Хотя кислород- и азотсодержащие гетероциклические соединения достаточно распространены среди биогенных веществ (углеводы, фурановые производные, алкалоиды и др.) структурные характеристики последних не столь разнообразны, как особенности строения нефтяных компонентов. Отметим, кроме того, что насыщенные гетероциклы с атомами О ж N вообще не характерны для нефтей, в том числе и бев-сернистых [c.75]

ФОРМА ШЕСТИЧЛЕННЫХ НАСЫЩЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ [c.532]

В продуктах перегонки п особенно деструктивной переработки нефти АС но сравнению с нативными должны иметь меньшую молекулярную массу и быть более многообразными по строению за счет частичного разложения. Общ ее направление превращений НАС должно заключаться в отщеплении алкильных цепей, разрушении насыщенных гетероциклов С образованием аминов, а при глубоких превращениях в присутствии водорода — аммиака. Ароматические АС более стабильны и меньше деструк-тируют, однако замещенность ареновых АС при переработке должна уменьшаться. В высокотемпературных каталитических процессах образуются амины [51]. Эти соединения обнаружены в реактивных топливах, которые получены в сравнительно мягких условиях простой перегонкой [9, 27]. [c.49]

УФ-иоглощение насыщенных гетероциклов [c.138]

Известно много способов синтеза насыщенных гетероциклов, но они часто специфичны, т. е. пригодны только для данного гетероцикла. Тем не менее имеется и один общий метод [c.376]

Влияние атома серы на частоты СНз в насыщенных гетероциклах зависит от размера цикла и, следовательно, от напряжения в цикле. [c.90]

Насыщение колец разрушает ароматичность структуры и, следовательно, лишает эти соединения ароматических свойств. Эти насыщенные гетероциклы обладают именно теми свойствами, которых можно было ожидать свойствами вторичного алифатического амина, алифатического простого эфира или алифатического сульфида соответственно. Поскольку в пирролидине на атоме азота имеется свободная пара электронов, способная обобществляться с кислотами, то он обладает обычной основностью амина (K 10 ). Гидрирование пиррола увеличивает его основность в 10 раз очевидно, при этом происходит фундаментальное изменение структуры. [c.1022]

Число атомов в гетероцикле Насыщенный гетероцикл Ненасыщенный гетероцикл [c.337]

Примерами насыщенных гетероциклов служат рассмотренные ее циклические простые эфиры и имины, лактоны и лактамы, клические ангидриды. [c.275]

Пиррол и фуран при каталитическом гидрировании превращаются в соответствующие насыщенные гетероциклы — пирролидин и тетрагидрофуран. Поскольку тиофен отравляет большинство катализаторов, тетрагидротио-фен синтезируют другим путем — из ациклических соединений. [c.1021]

Соображения,высказанные относительно конформаций циклановых соединений, справедливы также и для шестичленных насыщенных гетероциклов, например для сахаров или пиперазинов. Наоборот, такие напряженные молекулы, как, например, циклобутан под влиянием напряжения становятся плоскими и связи в них располагаются сверху и снизу симметрично плоскости молекулы при этом исчезает различие между аксиальными и экваториальными направлениями. [c.453]

Насыщенные гетероциклы содержат связи углерод — гетероатом, а в некоторых случаях гетероатом — гетероатом как часть циклической системы, для которых барьеры вращения отличаются от барьеров вращения для связей углерод — углерод (обзор см. [18]). Одинарные связи между атомом углерода и гетероатомом обычно имеют более низкий барьер вращения, чем связи С—С, как показано в табл. 3.3. [c.60]

Аналогичная картина наблюдается для соответствующих азотсодержащих соединений. Алифатические амины, такие, как диэтиламин, обладают очень высокой растворимостью в воде. Однако она увеличивается еще больше у соответствующих насыщенных гетероциклов. Сернистые аналоги здесь не рассматриваются, так как и алифатические, и циклические соединения из-за гидрофобного характера атома серы нерастворимы в воде. [c.192]

ДРУГИЕ ТИПЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В НАСЫЩЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛАХ [c.67]

Энергетические барьеры вращения вокруг связей С—О и С— N ниже, чем таковые для связей С—С, но барьеры вращения вокруг связей N—0 и N—N гораздо выше, так как предпочтительно реализуются конформации, при которых неподеленные пары электронов на соседних гетероатомах ортогональны (гош-эффект). Конформации насыщенных гетероциклов качественно подобны конформациям карбоциклических аналогов лишь с поправкой на различия в торсионных барьерах. Азотсодержащие циклы существуют предпочтительно в конформациях с экваториальным расположением заместителей при атоме азота. [c.73]

Внутримолекулярный вариант реакции Sn 2-типа широко используется для замыкания насыщенных гетероциклов. Наиболее легко этот процесс протекает при образовании пяти- и шестичленных циклов, поскольку при таком размере кольца наблюдается наилучший баланс между энтальпийной и энтропийной компонентами — кольца не напряжены и переходные состояния доступны. Данные о влиянии длины цепи на скорость реакций внутримолекулярного нуклеофильного замещения двух типов приведены в табл. 4.1. [c.85]

Насыщенный гетероцикл тиазолидин является фрагментом структуры антибиотиков пенициллине в, где он сочленен с четырехчленным лактамным кольцом. [c.369]

III. Полифункциональные насыщенные гетероциклы 328 [c.318]

Полифункциональные насыщенные гетероциклы [c.328]

В настоящее время существуют два основных пробела в наших знаниях ЯМР 1) имеется лишь немного разрозненных сообщений о спектрах насыщенных гетероциклов и 2) очень мало исследований было проведено с иными ядрами, чем водород. Исследования в этом направлении будут наиболее перспективными. [c.460]

Замещенные тетрагидрофураны, подобно другим насыщенным гетероциклам, могут существовать в цыс-транс-изомерных формах, например в случае 2,5-диметилтетрагидрофурана [34] [c.552]

Насыщенные гетероциклы характеризуются длинноволновым поглощением, которое обычно вызывается переходом свободных электронов на разрыхляющие а-орбиты, т. е. переходом п о (табл. 81). При переходе от пиперидина к его Л -мотилпроизводным эффект гиперконъюга-ции метильной группы приводит к сдвигу п о поглощения в сторону больших длин волн. [c.138]

Оксазолидины в области 1650 см не поглощают (vNH наблюдается вблизи 3350 см"1). ИК-поглощеиио пятичленных насыщенных гетероциклов типа уЗг О, N1 представлено в табл. 87. Валентные [c.144]

Относительные скорости трифторацетилирования пиррола, фурана и тиофена трифторуксусным ангидридом составляют следующий ряд 5,3X10 , 1,4X10 и 1. Эти скорости согласуются с приведенными выше значениями р/Са насыщенных гетероциклов. [c.208]

Реакция присоедашения оказалась особенно полезной для алкилирования насыщенных гетероциклов с использованием алкенов-1. При действии /ирет-бутокси-радикалов, образующихся из ди-тре/и-бутилпероксида сначала происходит отрыв водорода [c.558]

Предпринята попытка приближенного расчета значений ХС сигналов и С цикла (I), исходя из известных аддитивных схем для в замещенных этиленах [80, 81] и 1,3-диоксоланах [85], а также для С в алкбнах [86], насыщенных гетероциклах [87] и замещенных алифатических соединениях [88, 89]. Результаты расчета не только хорошо согласуются с экспериментальными значениями ХС и С соединения I, но дают основание для отнесения наблюдаемых сигналов к цис- и тракс-изомерам. Окончательное отнесение было сделано на основании ряда известных закономерностей метильные группы у С ( ) в 1,3-диоксоланах оказывают дезэкранирующее влияние на протон у С в г ис-положении к ним [85, 90, 91], а метильная группа у С — на г ис-протон у С 1 > константы дальнего спиН-спинового взаимодействия протонов у С и С ) имеют, как правило, большее абсолютное значение при их взаимном транс-расположении [85, 92] стерическое взаимодействие заместителей, в частности, в замещенных циклопен-танах [93] и 4-метилен-1,3-диоксоланах, как правило, приводит к смещению сигналов связанных с ними ядер С в область более сильного экранирования [94]. Учет перечисленных закономерностей позволил уверенно отнести соответствующие сигналы И и [c.32]

Полностью ненасыщенные гетерощшлические соединения, обсуждавшиеся в гл. 2, часто обладают свойствами, в значительной степени отличными от свойств их ациклических аналогов. В данной главе мы рассмотрим насыщенные и частично насыщенные гетероциклы, для которых невозможна Щ1клнческая делокализация. До какой же степени их свойства отличаются от свойств их линейных аналогов [c.53]

Четыре типа электроциклических реакций, применяемых при синтезе гетероциклических соединений, схематически показаны на рис. 4.16. Примеры (а) и (б) иллюстрируют превращения сопряженных систем, содержащих четыре х-электрона. Замыкание цикла происходит либо в 1,3-диполе (а), либо в гетеродиене (б). Реающи (в) и (г) аналогичны (о) и (б), но цикл замыкается в шестиэлектронной х-системе. Таким образом, сопряженные х-электронные ациклические молекулы могут быть предшественниками насыщенных или частично насыщенных гетероциклов, содержащих от трех до шести атомов в цикле. Возможны также электроциклические процессы в сопряженных х-шстемах с числом электронов больше шести, хотя встречаются они гораздо реже. [c.104]

Пиррол способен восстанавливаться в присутствин катализаторов (Р(1, Р1, N1 и др.) с образованием насыщенного гетероцикла пирро-лидина. При ступенчатом восстановлении пиррола, например цинком в хлороводородной кислоте, сначала образуется ненасыщенный гетероцикл 3-пирролин, а затем пирролидин. [c.359]

Большинство насыщенных гетероциклических соединений обладает теми же свойствами, что и обычные алифатические соединения. Поэтому можно ожидать, что растворимость не будет значительно меняться при переходе от нециклических к соответствующим циклическим молекулам. Однако для насыщенных гетероциклов обычно наблюдается более или менее заметное повышение растворимости. Причиной этого является, вероятно, пониженная интенсивность теплового движения циклического соединения. Вследствие некоторой жесткости циклического соединения облегчается приближение молекул воды к гетероатому. Например, те-трагидропиран обладает повышенной растворимостью по сравнению с этилпропиловым эфиром (табл. 1). Еще больше отличаются растворимости тетрагидропирана и метилбутилового эфира. Этого следовало ожидать, так как экранирующее действие более длинного бутильного остатка сильнее вследствие его повышенной гидрофобности. Введение второго атома кислорода в кольцо ведет к дополнительному увеличению растворимости. Интересно отметить, что 1,3- и 1,4-диоксаны обладают максимальной растворимостью. [c.191]

А. Так же ведут себя и иодметилаты насыщенных гетероциклов, например тетрагидротиофена и пиперидина (см. табл. XXII). Возникновение этих полос связано с переносом заряда от иона иода к молекулам растворителя. Подобно этому, спектр раствора хлорметилата пиридина в диметиланилине дает сильную полосу поглощению за длинноволновым краем поглощения самого диметиланилина, обусловленную переносом заряда я-электрона от растворителя к иону пиридиния. Подобные же полосы наблюдаются в спектрах растворов хлор-метйлатов полициклических Ы-гетероароматических молекул в [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология