Жидкостная адсорбционная хроматография нефтепродуктов

Глава 2 ЖИДКОСТНАЯ АДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ [c.11]

Разделение нефтепродукта на группы методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле дает некоторое представление о химической природе сырья. С помощью этого способа решаются главным образом две задачи аналитическое определение группового состава как некоторого показателя качества и препаративное разделение на группы с целью дальнейшего, более глубокого, изучения состава нефтепродукта различными физико-химическими и инструментальными методами. [c.37]

В данной работе рассматриваются преимущественно вопросы, связанные с аналитическим определением группового состава высококипящих и остаточных нефтепродуктов. Необходимость серьёзного улучшения аппаратурного оформления процесса жидкостно-адсорбционной хроматографии нефтепродуктов и повышение эффективности процесса хроматографического разделения очевидны. Предложенный нами жидкостной хроматограф описан в работе [2]. Можно считать, что главным препятствием для автоматизации хроматографического разделения тяжелых нефтепродуктов остается способ элюирования из-за сложности последовательной подачи в хроматографическую колонку большого числа растворителей различного состава и способ идентификации хроматографических групп. [c.5]

По способу проведения разделения жидкостную адсорбционную хроматографию делят на два вида колоночную — разделение проводят в вертикально расположенных трубках, заполненных адсорбентом, за счет организованного потока элюента вдоль колонки тонкослойную — адсорбент наносят в виде тонкого слоя на плоскую пластину, а движение элюента вдоль слоя вызывается капиллярными силами. Колоночная хроматография хорошо изучена и позволяет получить ценную информацию о количественном и качественном составе нефтепродуктов. Тонкослойную хроматографию применяют в основном дпя анализа присадок и нефтяных загрязнений, она позволяет получать, как правило, информацию о качественном составе. В дальнейшем рассматривается только колоночная хроматография, широко используемая для анализа нефтепродуктов. [c.11]

Обработку нефтей водными растворами реагентов проводили по следующей методике 50 мл отбензиненной нефти и 50 мл водного раствора реагента перемешивали в течение 24 ч при комнатной температуре. Затем воду отделяли и определяли групповой химический состав нефтей методом жидкостной адсорбционной хроматографии с градиентны.м элюированием [102]. Этот метод позволяет определять групповой химический состав тяжелых нефтепродуктов с одновременным определением асфальтенов. Полученные экспериментальные данные приведены в табл.34-35. [c.129]

Жидкостная адсорбционная хроматография (ЖАХ) наиболее часто используется для разделения нефтяных систем и концентрирования сернистых соединений. Различные варианты ЖАХ описаны, например, в работах [22—28]. Она имеет особенности, которые вытекают из многообразия в составе нефтей и нефтепродуктов, в частности широкий градиент функционального и концентрационного распределения отдельных групп соединений, различающихся по адсорбционной активности неудовлетворительную селективность практически отсутствие вероятности выделения узких групп соединений. [c.82]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии нефтепродуктов используют в основном два типа полярных адсорбентов силикагель и оксид алюминия — и гораздо реже неполярные адсорбенты типа активных углей. [c.20]

Жидкостная хроматография (ЖХ) как метод эффективного разделения сложных смесей, сравнимого по показателям с разделением методом газовой хроматографии, получила наиболее пшрокое распространение в биологии и медицине. Для анализа и исследования нефтепродуктов, особенно высококипящих, этот метод применяют весьма ограниченно. И это при условии, что в 40 - 50-е годы нефтепродукты явились одним из главных объектов разделения в жидкостно-адсорбционной хроматографии. Снижение интереса к ЖХ нефтепродуктов произошло главным образом по следующим причинам. [c.5]

Большой интерес к химическому составу высококипящих и остаточных нефтепродуктов вызван тем, что они всё больше подвергаются глубокой переработке с целью получения разнообразных товарных продуктов. Однако сложность состава нефтепродуктов в большой степени затрудняет осуществление связи между химическим составом сырья, технологическим режимом процесса и свойствами конечного продукта. Разделение нефтяных остатков на группы методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле [1] дает некоторое представление [c.5]

Наибольшее распространение для анализа тяжелых фракций и деасфаль-тированных остаточных нефтепродуктов в нашей стране получила методика жидкостно-адсорбционной хроматографии, разработанная во ВНИИ НП [15] и усовершенствованная затем в СоюздорНИИ [22], и методика определения потенциального содержания масел в нефти [158]. Эти методики имеют очень много общего и различаются главным образом размером образца (от 3 до 100 г), соответственно размером хроматографической колонки и соотношением адсорбент проба (от 10 1 до 50 1). Суть методик сводится к следующему. [c.112]

Широкое распространение дпя анализа средних дистиллятов получил в свое время метод линейной жидкостной проявительной адсорбционной хроматографии (ЛЖАХ), основы которого были разработаны применительно к анализу нефтепродуктов Снайдером [45]. Этот метод заключается в разделении нефтепродукта на дезактивированном водой адсорбенте (в основном оксиде алюминия с содержанием от 0,5 до 4% воды). Дезактивация, увеличивая линейную емкость сорбента, позволяет достичь условий линейной хроматографии при разделении достаточно большого количества нефтепродукта. [c.110]

Жидкостная адсорбционная хроматография (ЖАХ) в последние десятилетия играла главную роль как в разделении нефтепродуктов на группы для последующего анализа, так и в рутинном количественном определении химического состава нефтепродуктов. Успехи ЖАХ в разделении нефтепродуктов на группы, в основном соответствующие определенным классам соединений, открьши большие возможности для прямой качественной и количественной характеристики нефтепродуктов взамен использовавшихся ранее косвенных показателей (анилиновые точки, температура за-стьшания, вязкость и т. п.), а простота оборудования и доступность реагентов обеспечили широкое применение этого вида хроматографии в анализе нефтепродуктов. [c.11]

Существует много разновидностей хроматографического метода. При исследовании нефти, газа, нефтепродуктов и смесей углеводородов в основном применяются следующие виды хроматографии 1) газо-адсорбционная 2) хроматермография 3) жидкостная адсорбционная (вытеснительная, или проявительная, элюентная, или промывная) 4) газо-жидкостная, или распределительная. [c.60]

В книге рассмотрены возможности применения различных методов жидкостной хроматографии для разделения нефтепродуктов и изучения их химического состава. Изложены некоторые теоретические вопросы жидкостной адсорбционной хроматографии нефтепродуктов оценка активности сорбентов, составление элюо-тропного ряда растворителей, идентификация групп соединений и др. Приведены примеры применения жидкостной хроматографии для определения группового химического состава нефтепродуктов. Основное внимание уделено исследованию тяжельгх (остаточных) нефтепродуктов. [c.192]

Метод комплексообразования с карбамидом по сравнению с методом жидкостной адсорбционной хроматографии позволяет выделить в препаративном масштабе непосредственно из исследуемого нефтепродукта комплексообразуюш,ие соединения (главным образом, н-парафины). В связи с этим указанные методы удачно дополняют друг друга при углублённом изучении состава нефтепродуктов. Метод комплексообразования с карбамидом, осуш ествленный на хроматографической колонке, может быть рекомендовал и для производственного контроля [c.25]

Исследования в Институте химии нефти СО АН СССР были направлены на создание универсальной методологии выделения ГК из нефтей и нефтепродуктов любого днаназопа выкипания и новых приемов их концентрирования. В основу методологии положены принцип совместимости акцепторов электронов с углеводородными смесями, теория образования смешанных комплексов, процессы замещения лигандов, жидкостная адсорбционная хроматография комплексов. [c.7]

Адсорбция разделяемых компонентов на геле может вносить существенный вклад в разделение, противодействуя механизму стерического исключения, лежащему в основе ЭХ. Подробнее на этом явлении мы остановимся ниже, в соответствующем разделе. Здесь же отметим только, что выбор растворителя играет большую роль в подавлении адсорбхши. В этом отношении действие растворителя такое же, как и в жидкостно-адсорбционной хроматографии — чем сильнее растворитель, тем меньше влияние адсорбции на процесс разделения. Поэтому для разделения наиболее полярных и ароматизированных компонентов нефтепродуктов (асфалые-ны, смолы, тяжелые нефтепродукты, содержащие эти высокомолекулярные высокоароматизированные компоненты) широко используют такие растворители, как тетрагидрофуран, хлороформ, метиленхлорид. При использовании более слабых растворителей (толуол, бензол) для подавления адсорбции добавляют 5—10% сильных растворителей - метанола, трихлорбензола, этанола. [c.80]

Жидкостная адсорбционная колоночная хроматография прочно завос вала ведущее место среди хроматографических методов анализа нефтепродуктов. Другие методы жидкостной хроматографии в значительно меньщей степени используют при исследовании нефтепродуктов. Связано это как с ограниченностью области применения этих методов, так и с трудностью надежной интерпретации получаемых результатов. Так, ионообменная и координационная хроматография могут быть использованы лищь для вьщеления и разделения неуглеводородных компонентов тяжельпх нефтепродуктов, обладающих свойствами кислот или оснований. Эксклюзионная (ЭХ), или гель-хроматография, несмотря на все увеличивающееся число попыток использования ее для исследования нефтепродуктов, пока еще не завоевала должной популярности, что объясняется в первую очередь трудностью надежной количественной интерпретации результатов разделения. Тонкослойную хроматографию в основном применяют как вспомогательный метод для подбора условий адсорбционного разделения в колонках или для качественной идентификации нефтепродуктов и вьщеленных из них фракций. Бумажная хроматография практически не нашла применения в анализе нефтепродуктов. [c.71]

Зизин и Иванова [155] использовали метод линейной жидкостно-адсорбционной хроматографии для определения группового химического состава нефтяных фракций. В качестве сорбента использовщхи оксид алюминия, емкость линейного участка изотермы сорбции которого была увеличена предварительной сорбцией на его поверхности воды. Элюентом служил изооктан, а детектором - интерферометр ИТР-2, одна из кювет которого была сделана, проточной. Эта система позволяла разделять нефтепродукты на насыщенные, моно- и бициклические ароматические углеводороды. Подобный метод [156] использовали и для определения группового состава продуктов газового конденсата с т. кип. 70-210 °С. Разделение проводили на модифицированной водой Al Oj с детектором по диэлектрической проницаемости. В качестве подвижной фазы использовали -гексан. [c.111]

Высокоэффективную жидкостную хроматографию с успехом применяли для анализа масел и других высококипящих и нелетучих продуктов, а также для выделения отдельных фракций с последующим исследованием их другими, в основном спектральными, методами [45, 170--I75j, Наряду с определением группового химического состава и полным разделением нефтепродуктов на фракции [176, 177] жидкостную адсорбционную хроматографию широко используют для выделения и разделения отдельных групп или классов соединений, например, для разделения на ароматическую и неароматическую фракции, вьщеления насыщенных соединений [179], а с сорбентами, модифицированными полярными соединениями, - для вьщеления олефиновых углеводородов [180, 181]. Методом жидкостной хроматографии можно выделить, разделить на подклассы, определить малые содержания ароматических углеводородов, смол и асфальтенов [182-184] в нефтепродуктах. Ионообменную и координационную хроматографию с успехом применяют для вьщеления и разделения азотистых и других полярных соединений [185, 186], содержащихся в нефтепродуктах. Жидкостную хроматографию, в основном жидкостноадсорбционную, а в ряде случаев и в сочетании с ионообменной и координационной, широко используют для разделения битумов и более легких нефтепродуктов на ряд фракций углеводородов и полярных соединений с последующим анализом этих фракций спектральными и физико-химическими методами [142, 174, 187-189]. Для достижения разделения на более узкие фракции жидкостную хроматографию обычно сочетают с другими методами разделения, такими, как экстракция, осаждение и др. [c.120]

Ддя вьщеления азотистых соединений нефть (или нефтепродукт) разделяется методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на свежеактивированном силикагеле [199]. н-Пентаном элюируется основная часть неад-сорбируемых углеводородов, а смесью бензол метанол (1 1) вытесняется остальной продукт. Азотистые соединения выделяются из бензол-метаноль-ного элюата экстракцией и анализируются методами ИК-, УФ- масс-спектрометрии, флюоресцентного и фосфоресцентного анализа. Как уже отмечалось, схема разделения USBM - API наиболее исчерпывающая, она дает возможность получить узкие фракции с определенными свойствами. Однако разделение по этой схеме длительно, трудоемко, требует тщательной работы, чтобы избежать потерь и изменения химического состава разделяемых продуктов за счет необратимой адсорбции или конверсии реакционно- [c.131]

Поверхность оксида алюминия, как уже отмечалось, имеет основные центры, обеспечивающие преимущественную адсорбцию кислых соединений, содержащихся в нефтепродуктах кислот, фенолов, пирролов. При обработке его кислотой получают адсорбент, обладающий кислыми свойствами. Такой кислый оксид апюминия преимущественно адсорбирует основные соединения (акягаы, пиридины, хинолины). Обе формы оксида алюминия, основная и кислая, обладают склонностью к ионному обмену и проявляют заметную каталитическую активность, приводящую к разложению некоторых веществ при адсорбции. Дпя жидкостно-адсорбционной хроматографии наиболее пригоден нейтральный оксид алюминия, который получают мягкой нейтрализацией кислого или основного материала. Такой оксвд алюминия не проявляет заметных каталитических и ионообменных свойств. [c.23]

Адсорбционные методы за последние 20—30 лет превратились в мощное средство разделения и анализа нефти и нефтепродуктов. Однако не всегда изучение объекта необходимо и возможно доводить до стадии определения индивидуального состава. В большинстве современных работ различные способы ректификации и абсорбционные способы разделения предшествуют идентификации индивидуальных составляющих с помощью газо-жидкостной хроматографии. Часто определение группового состава является конечной целью исследования. Хроматографические методы в этом отношении широко используются как самостоятельные приемы разделения, так и.в качестве предварительных каскадов в многокаскадных схемах аналитической и препаративной дифференциации смесей сложного состава. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология