Нормальные окислительные потенциалы по отношению к нормальному водородному электроду прн

Цериметрия в растворах хлорной кислоты дает возможность проводить титрования окислителем с таким высоким окислительным потенциалом, какой не имеет ни один из ранее известных стойких в растворе окислителей. Этот потенциал равен 1,7 в в 1 н. растворе кислоты и 1,87 в в 8 н. растворе кислоты (по отношению к нормальному водородному электроду). Титрование при таких высоких окислительных потенциалах можно проводить потенциометрическим методом или с применением обратимых окислительно-восстановительных индикаторов, таких, как ферроин или нитроферроин, у которых потенциалы перехода равны соответственно 1,06 и 1,25 в. [c.202]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся в контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента —приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потенциал). Знак и величина его измеряются по отношению к нормальному водородному [c.327]

Одновременно в таблице 19 приведены стандартные окислительновосстановительные потенциалы Е°, которые измерены для систем типа (10), находящихся в равновесном состоянии но отношению к нормальному водородному электроду (окислительно-восстановительный потенциал этого электрода обычно принимают равным нулю). [c.90]

Все это приводит к выводу о том, что величина окислительновосстановительного потенциала служит мерой интенсивности процессов окисления — восстановления, протекающих в данной системе, и зависит от соотношения в ней концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм ионов, образующих данную систему. Величина ео в уравнениях (VH,75) и (VII,76) называется нормальным потенциалом окислительно-восстановительного электрода. Она определяется по отношению к нормальному водородному электроду и равна потенциалу данного окислительно-восстановительного электрода при условии, что активные концентрации ионов обеих зарядностей равны между собой, т. е. [Ox]=[Red]. В качестве иллюстрации в табл. 32 приведены некоторые величины нормальных потенциалов для различных окислительно-восстановительных электродов. [c.256]

Для количественной характеристики окислительно-восстановительных процессов пользуются электродными потенциалами, т. е. разностью потенциалов между металлом и раствором его соли. Измерить непосредственно электродный потенциал не представляется возможным, поэтому условились определять электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого принят равным нулю. [c.190]

Пользуясь потенциалом пар, измеренным по отношению к нормальному водородному электроду (потенциал его условно принят за нуль), можно судить об окислительной и восстановительной активности входящих в состав этих пар окислителя и восстановителя. Чем больше [c.107]

Из уравнения (189) следует, что, если [окисл.] = [восст.], то окисл = °окисл, т. е. потенциал редокс-системы, наблюдаемый при равенстве концентраций (активностей) окисленной и восстановленной формы, является нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы многих систем в настоящее время измерены по отношению к нормальному водородному электроду. Некоторые из этих потенциалов приводятся в табл. 19. [c.303]

В данном случае потенциал электрода изменяется пропорционально логарифму отнощения концентраций окисленной формы к восстановленной. В табл. 3 приведены значения нормальных потенциалов для некоторых металлических электродов и окислительно-восстанови-тельных систем в воде при 25°С по отношению к потенциалу нормального водородного электрода [3, 6, 7]. [c.16]

Рис. б. Зависимость нормального окислительного потенциала, измеренного по отношению к водородному электроду при том же pH, от логарифма активности воды в сильно концентрированных растворах уксусной кислоты. [c.251]

Стремление олова перейти из четырехвалентного в двухвалентное состояние настолько елико, что оно при соответствующих условиях может переводить водород из элементарного состояния в ионы (т. е. окислять его) и, кроме того, производить еще внешнюю работу, так как разность потенциалов между обоими электро дами, которую в принципе можно использовать для совершения внешней работы, составляет здесь, как уже было указано в гл. 12, при разомкнутой цепи 0,2 в. Разность потенциалов между платиновым электродом, погруженным в эквимолярный водный раствор ионов РЬ" и ионов РЬ"", и нормально водородным электродом равна даже 1,8 е. В этом случае погруженный в раствор платиновый электрод является положительным полюсом. Таким образом, ионы РЬ"" обладают еще значительно более высоким окислительным потенциалом, чем ионы Зп"". Если платиновую пластинку, погруженную в раствор ионов 8п" и 8п"", соединить с другой такой же пластинкой, погруженной в раствор ионов РЬ" и РЬ"", то Положительный ток от последней пластинки устремится к первой пластинке ионы РЬ" станут восстанавливаться, а ионы 8п" — окисляться. Тот потенциал, которым обладает платиновый электрод, погруженный в эквимолярную смесь ионов двух различных степеней окисления данного вещества, по отношению к нормальному водородному электроду, называется окислительным потенциалом более высокой степени окисления этого вещества или также потенциалом перезарядки этих ионов. Некоторые из таких окислительных потенциалов или потенциалов перезарядки приведены в табл. 112. Кроме потенциалов, относящихся к простой перезарядке ионов, в этой таблице также приведен ряд окислительных потенциалов, относящихся к реакциям, в которых принимает участив и растворитель — вода, как это, например, происходит при восстановлении иона нитрата [c.819]

Значения стандартных (нормальных) электродных потенциалов ф°дз по отношению к водородному электроду для некоторых полуреакций указаны в табл. 2.5 приведенные данные расположены по убывающему значению отрицательного потенциала, чему отвечает падение восстановительной и рост окислительной активности. [c.195]

Количественная зависимость окислительно-восстановительного потенциала от концентрации (по отношению к нормальному водородному электроду) выражается уравнением [c.81]

Электродный потенциал при активной концентрации ионов металла в растворе, равной единице, называется нормальным потенциалом и обозначается Ео- Нормальные потенциалы большинства металлов и окислительно-восстановительных систем определены по отношению к водородному электроду, и их можно найти в соответствующих таблицах. [c.57]

Окислительно-восстановительный потенциал каждого полуэлемента измеряется по отношению к нормальному водородному электроду. [c.332]

Окислительно-восстановительный потенциал обычно относится к нормальному водородному электроду, который определяется как имеющий нулевой потенциал. Вообще, на практике удобнее употреблять каломельный полуэлемент и вносить поправку на его потенциал. Ео в уравнении (6) имеет большое значение. Как указывалось, если концентрация окисленной формы равна концентрации восстановленной формы, то член, выражающий отношение обеих форм, будет равен нулю и наблюдаемая разность потенциалов будет равна о- о называется стандартным окислиТельно-восстановительным потенциалом и применяется для сравнения окислительно-восстановительных систем друг с другом. [c.166]

Все индикаторы расположены в порядке понижения численного значения нормального окислительного потенциала ( о), измеренного по отношению к стандартному водородному электроду. В раздел I включен необратимый индикатор метиловый красный (№ 30), позволяющий с большой чувствительностью устанавливать избыток реагента. Для некоторых индикаторов в этой таблице указаны изменения о. [c.372]

Кроме того, для краткости вместо термина окислительновосстановительный потенциал пары употребляют просто окислительный потенциал пары. Для нахождения величины окислительного потенциала какой-либо пары, например, Fe +ZEe - ее собирают с нормальным водородным электродом в гальванический элемент (рис. 4.) При замыкании внешней цепи проводником 1 рода потенциометр зарегистрирует в нашем примере поток электронов от нормального водородного электрода к противоположному. Таким образом, нормальный водородный электрод окажется катодом (название электроду дают, как обычно, по отношению к внешней цепи). Анодом (+) является Pt электрод, опущенный в исследуемый раствор, содержащий пару Fe - /Fe . На катоде происходит процесс отдачи электронов молекулами водорода,jr. е. реакция окисления их в ионы Н согласно схеме H2—2е = 2Н . [c.25]

Количественной характеристикой окислительновосстановительной способности веществ, находящихся в растворах (или в контакте с ними), служат электродные, или окислительно-восстановительные, потенциалы. Если пластинку металла поместить в раствор, содержащий ионы этого же металла (например, медную пластинку погрузить в раствор Си504), то на границе металла с раствором электролита возникает разность потенциалов, которая и называется электродным потенциалом. Абсолютное значение электродных потенциалов определить нельзя, поэтому находят потенциалы электродов по отношению к какому-то электроду сравнения. Обычно определяют электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Некоторые значения стандартных электродных потенциалов (при температуре 298 К и активности ионов, равной единице), определенные по отношению к нормальному водородному электроду, приведены в [c.54]

Знак электрического потенциала по отношению к водородному электроду должен сохраняться в обозначениях электродных потенциалов. Например, потенциалы металлов, более активных, чем водород, обозначают знаком минус. Если активность катионов металла в растворе его соли не равна единице, то электродный потенциал имеет другое значение, чем при стандартных условиях. Зная нормальные потенциалы, можно вычислить э. д. с. любой гальванической пары двух металлов по алгебраической разности их нормальных потенциалов. Э. д. с. гальванической пары позволяет судить о направлении данной окислительно-восстановительной реакции в каждом отдельном с.гтучае. [c.108]

Окислительная способность хинонов (восстановительная способность диоксиаренов) характеризуется нормальным потенциалом ре-докс-системы, который определяется как потенциал полуячейки с концентрациями [Н+] — 1 ц [Хинон] = [Диоксиарен] по отношению к нормальному водородному электроду. Нил<е приведены нормальные потенциалы о некоторых хинонов (в воде при 298 К) [c.384]

Если красные ионы Ре + и светло-синие ионы Ре + находятся в равновесии, то, казалось, можно было бы измерить окислительно-восстановительный потенциал. Однако провести эти измерения с дипиридильными соединениями не удалось, по-видимому, вследствие неустойчивости образующегося комплекса с ионами трехвалентного железа. Для о-фенантролин-железного комплекса измерить точный окнслительно-восстановнтельный потенциал легче величина его по отношению к нормальному водородному электроду равна 1,06 в [91]. Вальден и Эдмондс [92] приводят слегка завышенную величину 1,14 в. [c.289]

Электроны во внешней цепи гальванического элемента перемещаются от отрицательного полюса к положительному. Отрицательным полюсом окислительно-восстановительного гальванического элемента является тот электрод, который погружен в раствор с большей способностью отдавать свои электроны. Электродные потенциалы обычно рассчитываются по отношению к нормальному водородному электроду, потенциал которого принимается за нулевую точку на щале потенциалов. [c.264]

Из уравнения для окислительно-восстановительного потенциала, не зависящего от pH, можно выключить правый член, если принять отношение активностей (или концентраций) О/В = 1. Тогда измеренный потенциал дает непосредственно для обратимого редокспотенциала характеризующую его величину Е°. При сравнении с нормальным водородным электродом Е° является нормальным потенциалом (стандартным окислительно-восстановительным потенциалом) неорганической редокссистемы. Чем сильнее окислена система, тем поло-жительнее значение стандартного °-потенциала. [c.254]

Гоксир [19] установил, что окислительно-восстановительный потенциал системы тетраметилтиурамдисульфид — диметилдитиокарбамат равен —0,34 в по отношению к нормальному водородному электроду. Его данные почти точно совпадают с данными Грегга и Тайлера [22] (—0,303 в) для диэтильной системы. Соответствующее Е° для системы Ре — е"->Ре2+ равно 0,771 в [33]. Однако известно, что двух- и трехвалентные ионы существуют только при малом pH. В щелочных средах присутствует гидроксил и потенциал для пдры РеЗ+ — Ре + становится Ре(ОН) — ->-Ре(0Н)2 -Ь ОН- с Е ", равным—0,56 в. Почти аналогичное явление наблюдается для потенциалов Си+ — Си +. На основе изложенного выше легко понять, почему диметилдитио-карбаматный ион окисляется до тиурамдисульфида ионом железа при pH 3 и ниже, в то время как при высоком pH эта реакция не протекает. Реакция восстановления тирама Си лежит в основе стандартного аналитического метода [16]. Окислительновосстановительный потенциал системы тетраметилтиурамдисульфид— диметилдитиокарбамат может приниматься во внимание только в том случае, когда он сравнивается с потенциалом металлического комплекса. [c.144]

По кривой титрования (см. рис. 33) определяют нормальный окислительный потенциал титруемой системы (ср, ) по отношению к каломельному электроду. Из формул (.VI,9) и (VI, 10) вычисляют нормальный окислительный потенциал реагента. Пересчитывают пртенциалы по отношению к нормальному водородному электроду [c.81]

При pH = 5 окислительно-восстановительный потенциал дитиоби-урета по отношению к нормальному водородному электроду при 25° С равен +0,102 в. [c.63]

Значение окислительно-восстановительного потенциала цистин-ци-стеиновой пары по отношению к нормальному водородному электроду при 25° С оказалось равным +0,074 в. [c.64]

Опыт показывает, что э. д. с. элемента, составленного из платинового электрода, погруженного в раствор Fe" , и нормального водородного электрода, а следовательно и окислительный потенциал изменяются с изменением логарифма отношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Например, окислительный потенциал Fe+++, т. е. его способность принимать элек- роны, очевидно будет меньше в присутствии ионов Fe , кото-(№16 могут отдавать электроны. Для сравнения потенциалов раз- [c.105]

В табл. 7 даны нормальные окислительно-восстановительные потенциалы равновесных систем типа (VI 1.7), измеренные по отношению к нормальному водородному электроду, редоксо-потенциал которого условно принят равным нулю. Значений потенциалов относятся к концентрации атомов или ионов, участвующих в равновесии (VII.7), равной 1 г-ион л. [c.142]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, когда отношение концентраций окисленной и восстановленной форм равно 1, называется нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Мп04 + 8Н+/Мп+++ 4НгО и водородного электрода, то нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал ,] будет равен - -1,51 в. Знак + означает что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водродному электроду, то знак потенциала будет отрицательный (например, Еп для 2п++/2п = = — 0,76 в). [c.194]