Образование алюмогидрида лития

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Позднее Принс модифицировал этот метод синтеза дезоксисахаров, применив вместо раскрытия окисного кольца меркаптаном восстановление окиси алюмогидридом лития, что дает возможность получить дезоксисахар непосредственно из окиси. Хотя этот вариант синтеза делает его более удобным, однако он не устраняет главного недостатка—неоднозначного раскрытия окисного кольца и образования смеси двух дезоксисахаров. [c.119]

Образование алюмогидрида лития [c.12]

В настоящее время считают [1713], что образование алюмогидрида лития (а также и алюмогидридов других металлов) протекает в две стадии, из которых первая представляет собой реакцию между гидридом лития и хлористым алюминием [4], в результате которой образуется гидрид алюминия, а вторая протекает по уравнению (3), но лишь после того, как весь хлористый алюминий прореагирует по реакции (4) [c.13]

Образование алюмогидрида лития из гидрида лития и гидрида алюминия [39] представляет только теоретический интерес, так как исходный материал — гидрид алюминия очень нестоек и пока еще не найдено удобных методов его получения. [c.14]

Пиридиновое кольцо, как правило, восстанавливается легче беи-зольного. Оно легко гидрируется каталитически с образованием пиперидинов. Под действием этилата натрия, алюмогидрида лития и натрия в аммиаке пиридины восстанавливаются с образованием тетрагидро- и дигидропроизводных. [c.53]

Реакция протекает в эфирном растворе при комнатной температуре. Теплота образования алюмогидрида лития равна -24,08 ккал/моль. Он представляет собой белое нелетучее вещество кристаллической формы. Во влажном воздухе гидролизуется с выделением большого количества тепла, что может привести к воспламенению всего вещества. В атмосфере сухого воздуха алюмогидрид лития не воспламеняется даже при 130°. Разложение алюмогидрида лития медленно начинается при нагревании до 120°, процесс идет по уравнению [c.42]

Озо ниды восстанавливаются алюмогидридом лития с образованием соответствующих спиртов [c.96]

Пероксиды расщепляются с образованием 2 молей спирта при действии алюмогидрида лития или при каталитическом гидрировании. При взаимодействии с Р(0Е1)з пероксиды восстанавливаются до простых эфиров [567] [c.329]

Восстановление изоцианатов алюмогидридом лития приводит, к разрыву связи углерод — кислород с образованием метиламинов [84]. [c.481]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

Амиды карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития можно превратить в соединения трех типов альдегиды, амины или спирты. При этом все реакции проходят через стадию образования аминосодержащего алкоголята (см, 2.5). [c.136]

В круглодонную колбу вместимостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 30 мл эфирного раствора, содержащего 0,1 моль алюмогидрида лития. К перемешиваемому содержимому колбы из капельной воронки медленно добавляют раствор 22,2 г (0,3 моль) безводного трет-бутанола в 80 мл сухого эфира. В процессе добавления последней трети раствора наблюдается образование белого осадка. После окончания добавления растворитель декантируют, а его остатки удаляют из реакционной колбы с помощью водоструйного насоса при нагревании на водяной бане. Твердый остаток представляет собой три(т/>ет-бутокси)алюмогидрид лития. Выход почти количественный. Вещество сохраняют в колбе, защищая от действия влаги воздуха. Раствор три(ш/ ет-бутокси)алюмогидрида [c.150]

Алюмогидрид лития [161 или триэтилфосфит [17] можно использовать для восстановления (с образованием гликолей) других соединении высокой степени окисления, иапример перекисей и гидропе- [c.248]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Азосоединения легко 1Грнсоединяют водород ири действии амальгамы натрия или рассчитанного количества цинковой пыли в растворе гидроксида натрия, а также алюмогидрида лития в присутствии галогенидов меди, железа, титана, молибдена, сурьмы. Действие более сильных восстановителей (HI, Sn l2, NaHSOs), или каталитическое гидрирование приводят к полному гидрогенолизу связи N = N с образованием двух молекул анилина. [c.421]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Аналогично в случае стерически затрудненных циклических кетонов реагент подходит преимущественно с более доступной стороны. Так, восстановление камфоры алюмогидридом лития приводит в основном к образованию э/с50-спирта (изоборнеола), в то время как норкамфора, в которой подход гидрид-аниона со стороны метиленового моста легче, чем в камфоре, дает преимущественно э <Зо-спирт (борнеол) [c.131]

Возможность восстановления амидов с образованием альдегидов зависит от структуры амида и гидрида, а также от условий реакции. Иногда бывает достаточно смешивать реагенты в обратном порядке при низкой температуре или использовать стехиометри-ческое количество алюмогидрида лития. Но решающую роль играет электронное влияние заместителей при атоме азота. Селективное образование альдегидов из амидов кислот облегчается, если скорость нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с образованием аминоалкоголята превышает скорость нуклеофиль- [c.137]

Восстановление первичных и вторичных спиртов проводится обычно путем восстановления образованных из них тозилатов. Последние легко восстанавливаются алюмогидридом лития, и это часто используется в синтезе для замены гидроксильной группы на водород (гидрогенолиз спиртов). Первичные спирты образуют то-зилаты легче, чем вторичные, что дает возможность хемоселек- [c.143]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Эпокнсное кольцо раскрывается при восстановлении боргидридом лития или алюмогидридом лития. Раскрытие кольца может приводить к образованию первичного или вторичного спирта. При применении одного гидрида обычно получают преимущественно вторичный спирт [21, 22]. Однако алюмогидрид лития в присутствии хлористого или бромистого алюминия дает первичный спирт с почти количественным выходом [22]. [c.226]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

Восстановление перфторированных сложных эфиров в перфто-рированные альдегиды при -70 °С можно осуществить при помощп алюмогидрида лития [48] (пример в,/). По-видимому, перфториро-ванные альдегиды не подвергаются восстановлению в этих условиях из-за своей склонности к образованию сольватов. [c.44]

Другим химическим удовлетворительно протекающим превращением является дегалоидирование. Оно может быть проведено либо цинком [117], либо алюмогидридом лития [55]. С цинком продукт теряет около 85% хлора и, по-видимому, представляет собой пол/1-мер. сот,ержащий циклопропановые кольца. Статистический расчет [69] предсказывает, что при взаимодействии соседних групп с образованием структур этого типа должно выделиться около 14% галоида. Восста-новлспие полншгнилхлорида алюмогидридом лития [55] приводит к образованию продукта, который, по-вили-мому, совершенно не содержит галоида вследствие типичного гидрогеноли.яа связи галоид — углерод под действием водорода [98, 145]. [c.207]

Восстановление оксиранов с помощью алюмогидрида лития, как и следовало ожидать для 5/,/2-механизма, ириводит к раскрытию цикла ири наименее замещенном атоме углерода с образованием наиболее замещенного спирта [c.930]

Тетрагидрофуран имеет т. кип. 66° и образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 63° и содержащую 95% тетрагидрофурана. Особенно часто его применяют для работы с алюмогидридом лития. Он неограниченно смешивается с водой и всеми обычными органическими растворителями. К образованию перекисей склонен примерно в такой же степени, как диэтиловый эфир для их удаления тетрагидрофуран кипятят с 0,4% хлоридом меди (1) с последующей перегонкой. В качестве стабилизатора используют 0,1% u l [3]. [c.602]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование алюмогидрида лития: [c.19] [c.232] [c.181] [c.185] [c.218] [c.357] [c.317] [c.704] [c.107] [c.109] [c.551] [c.123] [c.234] [c.316] [c.478] [c.479] [c.482] [c.44] [c.184] [c.81] [c.312] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология