Энергетика процесса ионизации

Обозначим А(С) потенциал появления иона С, D( Hs— Н), СНг— Н) и т. д., энергию диссоциации связи каждого водородного атома из СН4, СНз и т. д., а /(С) потенциал ионизации углерода. Тогда могут быть записаны следующие три реакции, исходя из энергетики процесса [c.485]

Изучение энергетики процессов распада дифенила [68] подтверждает качественную картину процессов диссоциативной ионизации, полученную на основании его масс-спектра. В табл. 5 приведены потенциалы появления и теплоты образования наиболее распространенных осколочных ионов. [c.51]

Кратко рассмотренные выще четыре способа ионизации достаточно наглядно показывают, какую важную и разностороннюю информацию об энергетике, структуре и других свойствах молекул и ионов можно получить при изучении процессов ионизации. За последние годы намечаются пути преодоления тех затруднений, которые связаны с диссоциативной ионизацией, перекрыванием масс-спектров и отсутствием молекулярного иона. Однако трудности технического порядка, обусловленные в первую очередь низкой эффективностью ионизации, приводят к тому, что до настоящего времени основным методом ионизации высокотемпературного пара остается метод электронного удара. Другое направление работ в масс-спектрометрии не связано непосредственно с исследованием процессов ионизации. Роль масс-спектрометра сводится к тому, чтобы следить за поведением компонентов газовой фазы при изменении параметров системы. В этом случае ионизация играет вспомогательную роль, превращая нейтральные частицы в заряженные, которые легко управляемы и могут быть количественно измерены. [c.302]

Предполагается, что читатель знаком с начальными элементами масс-спектрометрии, которые можно почерпнуть из вводных руководств, перечисленных в списке общей литературы. Детальную информацию читатель может получить в более углубленных источниках и обширной литературе последних сорока лет (см. также разд. УП1,Ж). Несмотря на огромное количество данных, за исключением двух работ [1, 2], которые стоит отметить особо, в литературе очень редко встречается необходимый критический подход при анализе данных масс-спектрометрии, поэтому детальное критическое обсуждение всей этой области вполне своевременно. Сопоставлению процессов фрагментации в масс-спектрометрии с другими химическими реакциями будет предпослано краткое предварительное обсуждение процессов ионизации и энергетики масс-спектрометрических реакций. Будут обсуждаться главным образом масс-спектры положительных ионов, образующихся путем электронного удара, поскольку скелетные перегруппировки чаще встречаются именно в этом случае. Значение фотоионизации и ионизации в поле, а также масс-спектры отрицательных ионов обсуждаются по ходу изложения материала там, где это представляется удобным. Энергия выражается в электрон-вольтах и килокалориях (1 Дж 0,239 кал = 6,243 Ю эВ). [c.10]

Хорошая сводка сведений, которые могут быть получены с помощью этого метода, приведена в статье, описывающей масс-спектрометрическое исследование фосфина и дифосфина [12]. В ней указаны энергии ионизации и потенциалы появления наиболее существенных образующихся положительных ионов, рассмотрена энергетика и предложен механизм процесса фрагментации. [c.414]

Если в ракетной технике ионизация пламени является источником вредных помех, то в современной энергетике те же свойства пламенной плазмы составляют основу весьма важного нового процесса прямого преобразования теплоты сгорания топлива в электрическую энергию. [c.163]

Очевидно относительная прочность комплексов борана и BFg с триметиламином и триметилфосфином объясняется другими причинами, пока неизвестными, поскольку в целом проблема энергетики комплексообразования далека от разрешения. В настояш,ее время часто невозможно даже качественно оценить роль различных факторов, определяющих энергетический баланс процесса комплексообразования потенциала ионизации неподеленной пары электронов донора, зависимости между энергией дативной связи и степенью ее поляризации, энергии реорганизации молекул донора и акцептора. Так, например, неясно, почему комплексы фтористого бора с триметилфосфином и триметиламином резко различаются по прочности (приблизительно на 20 ккал -моль-тогда как комплексы триметилбора с этими аддендами практически обладают равной устойчивостью. Энергия диссоциации комплекса триметилбора с триметилфосфином только на 2,4 ккал -моль- меньше, чем у комплекса фтористого бора с этим же аддендом, в то же время триметилбор не образует аддуктов с простыми эфирами, тогда как энергия диссоциации эфиратов фтористого бора составляет 12—17 ккал-моль- [39]. [c.115]

Энергии ионизации во многих случаях могут быть найдены на основе изучения спектральных характеристик веществ, а энергии гидратации — путем изучения термохимических характеристик процессов растворения [14, 140—142]. Это позволяет рассчитывать прибегая, однако, в той или иной мере к упрощениям и допущениям, выходящим за пределы строгого термодинамического рассмотрения. Поэтому экспериментальное определение существенно способствует развитию расчетных методов и вместе с этим уточнению представлений как об электронной структуре компонентов редокс-систем, их способности принимать и отдавать электроны, так и о структуре вод ных растворов, энергетике взаимодействия гидратированных ионов [142, Г. Крестов]. [c.80]

В течение последних двадцати лет большое количество работ было посвящено исследованию действия облучения на вещество. Исторически ситуация сложилась так, что многие наши представления в этой области основаны на экспериментальных данных, полученных для вещества в газообразном состоянии. Так как большинство применяемых с этой целью приборов (камера Вильсона, счетчики ионов) основано на обнаружении ионов, то наибольшее внимание в таких экспериментах уделялось явлениям ионизации и расщепления молекул и меньшее—явлениям потери энергии в результате простых процессов возбуждения, хотя в действительности при облучении возбужденных молекул создается приблизительно в два раза больше, чем ионизованных. В настоящей работе невозможно охватить все уже изученные аспекты этой очень сложной проблемы. За последние несколько лет появилось много обзоров [1, 2,21], которыми следует пользоваться при дальнейшем ознакомлении с вопросом. Вообще говоря, мы ограничимся здесь лишь рассмотрением вопросов, касающихся энергетики молекул, и совершенно оставим в стороне проблемы дозиметрии, влияния облучения на механические свойства вещества, цитологические и генетические эффекты облучения. Даже в этом случае приходится рассматривать еще очень широкую область явлений, так что необходимо чрезвычайно жестко ограничить круг подлежащих обсуждению вопросов. [c.197]

Таким образом, неравновесный плазмохимический процесс, стимулируемый колебательным возбуждением молекул электронным ударом, может обеспечивать весьма высокую энергетическую эффективность. Однако реализация режимов с наибольшей энергетической эффективностью существенно зависит от параметров разряда так, при малом энерговкладе и низкой степени ионизации реакции колебательно-возбужденных молекул практически не осуществляются, и, наоборот, при излишне высоком энерговкладе могут возникать эффекты перегрева и срыва неравновесности. Определение оптимальных по энергетике режимов требует экспериментального и теоретического исследований механизмов и колебательной кинетики конкретных плазмохимических процессов. Обзор такого рода исследований проводится ниже. [c.43]

Несколько иначе подходят к этому вопросу, если изучают не столько карбониевый ион, сколько механизмы реакций, включающих их образование. В подобных случаях химическая инертность растворителя по отношению к карбониевым ионам может не иметь большого значения. Может оказаться, что в этом случае изучается именно реакция с растворителем или реакция с каким-то другим реагентом с гораздо большей реакционной способностью по отношению к карбоний-ионам. Хорошо известно, что различные органические структуры в разной степени склонны к существованию в виде ионов карбония. Так, при образовании карбониевого иона в результате гетеролиза алкилгалогенида КХ важнейшее значение для энергетики процесса ионизации имеет природа группы К. Этот фактор, в основном электронного происхождения, будет подробно рассмотрен в разд. 5.2. В данный момент нас более будут интересовать другие факторы, способствующие более легкому образованию иона К . Однако следует иметь в виду, что точное разделение факторов, способствующих ионизации, на две группы — зависящих от природы группы К и от природы группы X — невозможно, что будет показано ниже при обсуждении стерических эффектов. [c.59]

Придавая, большое значение типу связи, некоторые исследователи пытаются рассм,атривать особенности распределения редких Эл-ементов--в породах с точки- зрения потенциалов их ионизации, электроотрица-, тельности и т. д. [180, 261,]-. Ряд исследователей придает исключительное, значение энергетике процессов измо рфизма. Особенно показательны В этом отношении работы В.тИ. Лебедева.-В одной из своих последних работ [83] он приходит к следующим выводам Причиной изоморфизма, поскольку она определяется (как и образование чистых соединений) термодинамическими закономерностями, является несколько большая энергетическая выгодность (экзотермичность) кристаллических соединений смешанного состава, чем образование (особенно элементами мало распространенными) самостоятельных соединений . В различных геохимических процессах на эту общую причину накладываются дополнительные или частные причины и условия. Наиболее важными из таких дополнительных причин является способность одних изоморфно входящих элементов повышать энергию решетки или укреплять решетку, а других, наоборот, уменьшать энергию решетки или ослаблять ее. В условиях магматпческо кристаллизации эти причины и определяют нове-дени-е элементов примесей . Однако экспериментальные исследования по гео.химии редких элементов в гранитоидах показывают, что распределение элементов в процессе кристаллизации пород определяется многими факторами, среди которых энергетика изоморфных замещений играет весьма скромную роль. [c.191]

При изучении энергетики процесса может появиться возможность сравнительно простого определения потенциалов ионизации молекул и радикалов, энергии диссоциации на поверхности и других характеристик. Потенциалы ионизации могут определяться методом поверхностной ионизации, если адслой и эмиттер находятся в термическом равновесии. Для получения сведений об этом необходимо изучать распределение по энергиям эмитируемых частиц [6]. Сейчас нами проводятся такие исследования. [c.99]

Различия связаны с тем, что ряд электродных потенциалов учитывает дополнительные процессы, связанные с гидратацией ионов. Так, образование иона Н+ из атома Н совершенно невыгодно (потенциал ионизации Н- Н+, = 13,6 эВ больше, чем потенциалы ионизации хлора, 1 13,1 эВ серы, =10,4 эВ углерода, 1 =11,3 эВ и равен потенциалу ионизации кислорода. У=13,6 эВ, потенциалы ионизации серебра и меди ниже, чем потенциалы ионизации гораздо более активр ых железа и цинка), ио в энергетику образования иона в растворе входит энергия, выделяющаяся в процессе образования связей в гидратах [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология