Общая характеристика реакций замещения

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ [c.44]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ВОДОРОДА В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ [c.73]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У СОЕДИНЕНИИ ТИПА К—С [c.46]

Таким образом, подавляющее большинство данных, относящихся к реакциям с изменением состояния только одной связи или строго синхронным изменением состояния двух связей, хорошо описывается с точки зрения применения постулата Хэммонда. Однако многие классы реакций и в первую очередь реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения и бимолекулярного отщепления в алифатическом ряду заведомо проходят с несинхронным изменением состояния двух связей. Причем некоторые характеристики активированного комплекса (скажем, заряд на реакционном центре) не являются промежуточными между характеристиками исходного и конечного состояний. Рассмотрение этих реакций требует применения более сложной модели, которая, тем не менее, имеет много общего с уже рассмотренной. Дальнейшая часть этой работы будет посвящена рассмотрению влияния структурных факторов на изменение строения активированного комплекса именно в таких процессах. [c.129]

Для полной характеристики целлюлоз, применяемых для химической переработки, желательно комплексное применение ряда методов. По мнению некоторых исследователей [5], в ряде случаев достаточно определение только двух, показателей средней скорости реакции и так называемой общей доступности, критерием для оценки которой могут служить такие показатели, как полнота растворимости полученных производных, их степень замещения, количество нерастворимых частиц, мутность, фильтруемость и т. д. Так, например, для характеристики степени пригодности целлюлозы к переработке в ацетаты нашли применение методы, основанные на определении прозрачности, вязкости и фильтруемости триацетата. [c.403]

Олигоорганоэтоксихлорсилоксаны (реагенты тем, ТСЭ, ТСФ, ТСК). Относятся к классу гидролизующихся полифункциональных кремнийорганических соединений, синтезированных по реакции замещения атомов хлора и кремния ал-коксигруппами и получаемых на базе дешевого и недефицитного сырья — кубовых остатков производства органохлорсиланов. Общая характеристика реагентов приведена ниже. [c.62]

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетерощ1клических соединений, в данной главе им посвящены отдельные разделы, поскольку в учебниках по общей органической химии такие процессы обсуждаются крайне скудно. Более детальное обсуждение общей реакционной способности гетероциклических соединений каждого конкретного класса приводится в кратких обобщающих главах (гл. 4, 7, 10, 12, 16 и 20), а детальное рассмотрение реакционной способности с привлечением большего числа примеров конкретных реакций можно найти в главах типа гл. 5 Пиридин реакции и методы синтеза . Тем, кто уже продолжает изучение химии гетероциклических соединений, рекомендуется изучить эту главу до перехода к последующим главам, а краткие обобщающие главы, аналогичные гл. 4 Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохиноли-нов , следует прочесть перед изучением более детального обсуждения свойств каждого из классов гетероциклических соединений. [c.33]

Сопоставляя сказанное, можно придти к заключению, что реакции получения гексаминов являются по существу не реакциями присоединения, но реакциями замещения. Чем менее прочна связь иона металла с теми заместителями, с которыми он связан в исходном соединении, и чем больше сродство иона данного металла Ме к молекуле компонента А, тем легче может получиться требуемый гексамин. Чтобы сознательно подойти к выбору наилучших условий для синтеза того или иного гексамина, нужно иметь, хотя бы в общих чертах, характеристику способности данного мета.лла к комплексообразованию с различными но своей химической природе компонентами А. Некоторые указания в этом отношении будут даны в связи с рассмотрением проблемы о природе сил комплексообразования (см. гл. VII). [c.50]

При разложении бис(2-этилгексил)эфиров адипиновой, себациновой и азелаиновой кислот образуются олефины. Эта реакция не зависит от присутствия металлов и протекает по схеме нулевого порядка. Однако в присутствии металлов происходит образование вторичных продуктов разложения и, следовательно, более интенсивное общее разложение. Р-Замещенные сложные эфиры, например триметилолпропан, тригептаноат или пентаэритрит, значительно более стабильны, но имеют такую же склонность к разложению в присутствии металлов. Этиллаурат по своим характеристикам близок к эфиру двухосновных кислот. Сложные метиловые эфиры еще более стабильны, чем -замещенные сложные эфиры, и их разложение происходит по схеме реакции первого порядка [6.171]. [c.138]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

Проблема определения положения заместителей в бензольном кольце может решаться различными путями, которые, однако, представляют лишь исторический интерес, поскольку теперь для всех обычных производных бензола известны такие диагностические характеристики, как температуры плавления и кипения, УФ-спектры и т. д., и неизвестное соединение можно идентифицировать путем сравнения его характеристик с известными. Первое решение этой проблемы было предложено Кёрнером (1874 г.), и ниже будет дан общий принцип метода. Он основан на следующем если дизамещенное производное, например дибромбензол, вступает в дальнейшую реакцию замещения с введением третьего атома брома или какой-нибудь другой группы, например нитро, то число образующихся изомеров определяется положением заместителей, имевшихся в исходном соединении. Как видно из нижеприведенной схемы, 1,4-дибромбензол может дать лишь одно производное, 1,2-изомер — два производных, в то время как 1,3-изомер — три производных. [c.296]

В силу высокой электроотрицательности атома фтора накопление таких атомов в бензольном кольце существенным образом влияет на зарядовые характеристики атомов углерода, увеличивая их положительный заряд. Это создает предпосылки высокой подвижности атомов фтора в полифторированных ароматических соединениях в реакциях нуклеофильного замещения и делает возможным протекание внутримолекулярной нуклеофильной циклизации за счет отщепления атома фтора, находящегося в оршо-положении к функциональной группе, имеющей нуклеофильный центр. Число таких примеров велико, и они легли в основу одного из наиболее важных и общих методов синтеза фторсодержащих конденсированных гетероциклических соединений. В рассматриваемых реакциях, в результате которых получаются гетероциклы, исходными компонентами служат фторсодержащие производные бензола и бинуклеофильные реагенты. Тем не менее работы по синтезу гетероциклических соединений по этой методологии продолжаются, особенно в связи с синтезом лекарственных препаратов. Приведем лишь несколько таких примеров. [c.266]

Несмотря на то что химия ароматических соединений, давно выделилась в самостоятельную область органической химии и имеет очень большое значение, в современной литературе нет монографии на эту тему. Настоящая книга преследует цель рассмотреть теоретические и прикладные аспекты химии ароматических соединений в тесной взаимосвязи, уделив внимание реакциям и рааработанным на из основе методам синтеза. В первой части книги обсуждается электронное строение ароматических соединений (проблема ароматичности) и общие черты реакционной способности, включая влияние структуры ароматического субстрата, реагентов и растворителей, механизмы реакций ароматического замещения и квантово-химическую трактовку реакционнбй способности. Последующие части посвящены реакциям электрофильного, нуклеофильного и сво-боднорадикального ароматического замещения, квалифицированным по типу реагентов (например, 5-, С, 0-электрофи-лы и т. д.), реакциям, приводящим к потере ароматичности (присоединение, превращения в хиноидные системы, размыкание цикла), и реакциям в заместителях, примыкающих к ароматическому кольцу. При описании каждого типа реакций приводятся сведения о конкретных механизмах, описываемые методы синтеза иллюстрируются примерами с указанием условий (реагенты, среда, температура, длительность) и выхода. От-меч тся реакции, используемые в промышленном масштабе, с краткой характеристикой технологии в сопоставлении с альтернативными вариантами. , [c.8]

В отличие от рассмотренного выше геометрического построения Б. С. Эльяновым [9] был использован для той же цели аналитический метод расчета. Для этого молекула или активированный комплекс закреплялись в декартовой системе координат и по известным межатомным расстояниям и валентным углам определялись координаты атомов. Затем рассчитывались расстояния между каждой нарой атомов и по ван-дер-ваальсовым (межмо-лекулярным) радиусам этих атомов определялся объем перекрывания каждой пары по формуле (11.49). Общий объем перекрывания в рассматриваемой частице приравнивался сумме объемов перекрывания всех пар атомов. Этот метод был использован для характеристики объемных эффектов активации в реакциях Меншуткина [10], а также гомолитического и нуклеофильного ароматического замещения [11] полученные результаты будут рассмотрены в соответствующих разделах. [c.179]

Да>1 е этот метод приводил к образованию сложных смесей, которые в то время было трудно проанализировать, поэтому каждый выделял лишь то, что мог. Однако, несмотря иа недостаточно полное знание состава реакционных слгесей, Хей сумел доказать, что в этом виде замещения заместители, отличающиеся по всем полярным характеристикам, паприме]) метил, бролг и нитро-ксил, тем не менее ориентируют реагент в одни и те ж е ноложения. Кроме того, и реакционная способность бензольного кольца с указанными заместителями была почти одинаковой. (Такое явление наблюдалось потому, что медленной стадией реакции является изомеризация одпако общий вывод Хея, к счастью, оказался верным.) Хей [315] изучил также две д])угие ])еак-ции, в которых образуется фенил, с точки зрения их пригодности для фени-лирования производных бензола, а именно пиролиз фепилазотрифенилметапа и перекиси бензоила [c.334]

Наиболее общей базой для характеристики относительной реакционной способности электрофильного углеродного реакционного центра при взаимодействии с тем или иным нуклеофилом является в настоящее время SHAB-концепция Пирсона [1, 2]. Согласно этой концепции, электрофильные реакционные центры, обладающие выраженной способностью к поляризации, малой электроотрицательностью, легкр окисляющиеся и легко отдающие электроны на незаполненные орбитали акцептора ( мягкие реагенты по терминологии Пирсона), предпочтительно реагируют с аналогичными — мягкими нуклеофилами, й наоборот, жесткие электрофильные С-центры предпочтительно реагируют с жесткими нуклеофилами. Чем больше переходное состояние похоже на конечный продукт реакции, тем легче идет замещение [3]. Нуклеофилы располагаются в такой ряд по увеличению жесткости [c.578]