Меркаптаны из алкилсульфидов

Газохроматографический анализ сероводорода, сернистого газа, меркаптанов, алкилсульфидов и дисульфидов. [c.134]

По масс-спектру видно, что данное соединение относится к алифатическому ряду, причем, наиболее вероятно, является ди-алкилсульфидом, а не алкилмеркаптаном, поскольку в спектре нет пика иона [М-НгЗ] , типичного для меркаптанов. Максимальный по интенсивности пик в спектре с m/z 89 соответствует [c.230]

Не вызывает сомнения, что фтористый бор также способен образовывать молекулярные соединения с меркаптанами и алкилсульфидами. [c.72]

При температурах ниже 350°С в продуктах превращения алкилсульфидов преобладает меркаптан, а выше этой температуры — сероводород [51]. Меркаптаны доминируют при разложении сульфидов с первичными радикалами при разложении сульфидов со вторичным радикалом образуется много сероводорода. [c.105]

Гидрид трифенилолова реагирует с алкилсульфидами и меркаптанами, образуя сульфиды, содержащие связь 8п—5 [252]. При этом требуются довольно высокие температуры,, но реакции можно катализировать добавлением источников свободных радикалов По-видимому, эти реакции относятся к процессам 5н2-типа, причем движущей силой является высокая энергия связи олово—сера. Например [252] [c.237]

Смеси меркаптанов и сульфидов, полученные из нефти, разделяли на узкие фракции, которые подвергались детальному анализу. Температуры кипения отдельных компонентов узких фракций сераорганических соединений оценивались по величинам удерживания на малополярной фазе (авиационное масло МС-20) согласно калибровочным кривым для алкилсульфидов, моноциклических сульфидов и меркаптанов. [c.22]

Окисление меркаптанов и алкилсульфидов. Меркаптаны при окислении образуют сульфокислоты [c.161]

Высшие гидриды бора, пента-и декабораны, реагируют с меркаптанами> и алкилсульфидами. [c.271]

В патентной литературе имеются указания на возмоншость синтеза меркаптанов из олефинов и сероводорода в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса. Однако патентные данные весьма противоречивы одни и те же катализаторы при применении примерно в одинаковых условиях рекомендуются для синтеза как трет-алкилмеркаптанов, так и ]щ-трет-алкилсульфидов. [c.31]

На долю смесей приходится около 80 % всех одорантов, используемых в настоящее время, в том числе смесей индивидуальных меркаптанов меркаптанов, алкилсульфидов тиофанмеркаптановых смесей. [c.56]

Исследованы различные НФ для разделения меркаптанов, алкилсульфидов ( — Сб). дисульфидов и др. серусодержащих соединений. Лучшая НФ тритон Х-305 (ал-килариловый эфир с полиоксиэтиленовой цепочкой). [c.134]

Влияние сернистых соединений в нефти. Вероятно, главной причиной коррозии в нефтяной промышленности является присутствие серы почти во всех сортах нефти (в количестве от немногих сотых процента до 4%). Сера может присутствовать в виде свободной серы, сероводорода, меркаптанов алкилсульфидов, тиофенов, тиофанов или двусернистого углерода, из которых первые три являются источником прямога действия серы на многие металлы. Вуд, Шили и Труасти показали, например, что хотя чистая сухая сырая нефть (нафта) не оказывает никакого действия на обычные металлы, раствор серы или сероводорода в сырой нефти действует на медь или серебро с образованием сульфида металла, и что раствор меркаптана в сырой нефти действует на те же металлы, образуя меркаптиды (металлические производные меркаптанов, которые разлагаются при 100°, давая сульфиды). Большинство других металлов (цинк, железо алюминий и т. д.) почти не подвергается действию сернистых соединений, растворенных в сырой нефти в отсутствии воды. Раствор сероводорода в сухой или сырой нефти дает на железе черную сульфидную пленку. Вуд и его сотрудники нашли, что многие металлы, на которые не действовала сухая сырая нефть, содержащая сероводород или меркаптан, подвергались сильному воздействию той же сырой нефти, если в ней присутствовала вода. Не подлежит сомнению, что в некоторых случаях вода просто растворяет серосодержащее вещество и за счет этого коррозионная активность воды увеличивается. Хром, который не корродирует <в воде и не подвергается действию раствора серо водорода в сухой или сырой нефти, испытывает сильную коррозию в присутствии обоих. После изучения различных форм серы Вуд нашел, что [c.504]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

Алкилсульфиды представляют собой нерастворимые в воде л< идко-сти и в совершенно чистом состоянии не обладают неприятным запахом. Они кипят при более высокой те.мпературе, чем соответствующие меркаптаны. Этот факт интересен потому, что простые эфиры, содержащие кислород, в общем значительно более летучи, чем соответствующие им спирты. Явление это, как мы уже указывали раньше, связано с тем, что спирты ассоциированы, а простые эфиры не ассоциированы. В ряду сернистых соединений не наблюдается значительной ассоциации ии у меркаптанов, ни у тиоэфиров поэтому между их температурами кипения существует нормальное соотношение более высокомолекулярные тиоэфиры менее летучи, чем соответствующие простые эфиры. [c.155]

Для того чтобы молекула приобрела одну степень окисления, необходимо участие внешнего окислителя, который должен присоединить два удаляемых электрона. В реакции галоидирования (а) эту роль играет молекула галоида, а при превращении спиртов в кетоны (б) — атом кислорода. Этот же прицип остается в силе и для гетероатомов, например при окислении меркаптанов в дисульфиды (в) или алкилсульфидов в сульфоксиды (г), [c.528]

Термическое разложение алкилсульфидов детально не исследовано, но отмечено, что диэтилдисульфид и диизо-амилдисульфид частично разлагаются при прохождении через реакционную трубку при 496°,. притом образуются водород, сульфлд и соответствующий меркаптан, а также газообразные углеводороды. Одним из циклических сульфидов— тиациклопентан (тетрагидротиофен) [10] — был изучен отдельно. Так как термическое разложение этого соединения сопровождается частичной дегидрогенизацией (до тиацикло-иентена и тиофена), механизм реакции усложняется присутствием водорода, ЧТО сообщает этому процессу характер деструктивной дегидрогенизации. Сернистые продукты в этих опытах были представлены, главным образом, сероводородом и тиофеном и в небольших количествах меркаптанами. По- [c.95]

Трет.меркаптаны в присутствии BFg превращаются в сульфиды [112]. Так, трет.бутилмеркаптан с BFg превращается в ди-трет.бутилсульфид. При обработке меркаптанов и галоидалкилов в присутствии BFg образуются также алкилсульфиды [ИЗ]. [c.294]

Трет, меркаптаны в присутствии ВРз превращаются в сульфиды [64]. Так, трет, бутилмеркаптан с ВРз превращается в ди-трет. бутилсульфид. При обработке меркаптанов и галоидалкилов в присутствии ВРз образуются также алкилсульфиды [65]. [c.349]

Для повышения активности катализаторов гидроочистки вместо естественного сульфидирования сырьем в промышленных условиях их подвергают специальной обработке смесью Н2/Н25 [165,166,167], углеводородным сырьем с концом кипелия не выше 350°С, содержащим добавки С 2 [168,169,170], смесью меркаптанов [171,172] или алкилсульфидов [165], смесью водорода с парами сероорганических соединений [173, 174] или элементарной серой в присутствии водорода [175,176]. Дополнительного возрастания активности и стабильности катализаторов гидроочистки удается добиться путем проведения сульфидирования серосодержащим сырьем в инертной атмосфере (//2) [177,178]. При этом одновременно возрастает селективность ката-лизатора, что позволяет снизить потребление водорода в процессе гидроочистки на 10% [l77]. [c.47]

В результате изучения реакции гидрогенолиза сераорганических соединений в присутствии различных катализаторов установлено, что тиофены подвергаются гидрогенолизу труднее меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. Эльгин, Уайлдер и Тэйлор [И] показали, что разложение тиофена над никелевым катализатором в присутствии водорода происходит значительно медленнее, чем изученных ими меркаптанов и сульфидов (табл. И). В сравнимых условиях (при температуре 300°) глубина разложения тиофена и дипропилсульфида составляет 7,4 и 65,1% соответственно.. Тиофен, который пропускали через катализатор при температуре 300° в отсутствии водорода, не претерпел превращений, в то время как в таких же условиях алкилсульфиды распадались па 17—21% а меркаптаны на 79—93%. Тэйлор [12] показал, что в присутствии катализатора, состоявшего из смеси сульфида молибдена и окиси кобальта, при атмосферном давлении и в интервале температур 300—450° глубина разложения тиофена в зависимости от объемной скорости подачи и парциального давления водорода колеблется в пределах 22—44% (табл. 12). В табл. 13—17 приведены данные о гидрогенолизе сераорганических соединений над окисными и сульфидными катализаторами. Авторы опубликованных работ определяли общую серу в катализатах, как правило, ламповым методом, сероводородную — йодометрически, а групповой анализ проводили по методу Фарагера [13] или Болла [14]. В некоторых случаях образовавшиеся углеводороды определяли хроматографическим и спектроскопическим методами [15, 16]. В ряде работ не приведены методики анализа [17]. [c.21]

Алкилсульфиды или тиоэфиры являются нейтральными веществами, нерастворимыми в воде и кипящими выше меркаптанов. С солями тяжелых металлов они образуют комплексные соединения, напр. RjS Hg lj. [c.19]

Elgin 1 9, изучая удаление инди1В1идуальных соединений из бензиновых растворив посредством окиси никеля, заметил, что последаий удаляет больше меркаптанов, чем алкилсульфидов или тиофена. [c.500]

Меркаптановые нефти содержат ОСС трех классов тиофены, сульфиды, меркаптаны (а иногда и дисульфиды). Характерно, что бензиновые дистилляты этих нефтей содержат ОСС в 50-70 раз больше, чем соответствующие дистилляты нефтей сульфидного и тиофенового типов. В бензиновых дистиллятах этих нефтей обнаружены всевозможные изомеры алифатических и циклических сульфидов и меркаптанов от Сз до С7. Алифатические сульфиды нефтей этого типа отличаются большим разнообразием структур, чем сульфиды нефтей типа М. Были обнаружены сульфиды с двумя вторичными радикалами при атоме серы, а также симметричные сульфиды нормального строения до С4. Содержание алкилсульфидов в бензиновых дистиллятах соизмеримо с содержанием тиациклоалканов. [c.98]

Рис. 35. Зависимость относительной интенсивности серусодержащих ионов Ps от числа атомов углерода в алкильной цепи в масс-спектрах первичных меркаптанов (1) и этил-алкилсульфидов (2).

Масс-спектры алкилсульфидов, так же, как и меркаптанов, характеризуются довольнр интенсивными пиками молекулярных ионов, величина которых уменьшается с увеличением числа атомов углерода в молекуле и с передвижением атома серы к одному из концов цепи (рис. 36). [c.159]

Типы осколочных ионов в масс-спектрах алкилсульфидов в основном те же, что и в масс-спектрах меркаптанов это серусодер-жащие ионы С Н2 +,5 , С Нз З, С Н2 ,3 и углеводородные [c.159]

При синтезе несимметричных алкилсульфидов через меркаптиды обычно сначала совмещают меркаптан со щелочью, принимая меры предосторожности против окисления меркаптанов, которое в щелочной среде идет легко. Несимметричный сульфид можно получить из двух пар реагентов, однако выбор их не безразличен, он зависит от реакционной способности, доступности и удобства обработки. Так, выход циклогексилдецилсульфида при синтезе, исходя из децил-бромида и циклогексантиола, составляет 62%, а из циклогексил-бромида и децилмеркаптана — всего 17% [15] (причина — вялость брома в циклогексилбромиде и склонность к отщеплению НВг с образованием циклогексена). [c.46]

Дисульфиды, присутствующие в неочищенном бензине, и особенно те, которые образуются в нем в результате окисления меркаптанов при очистке, состоят преимущественно только из высококипящих алкилсульфидов, так как арилмеркаптаны и низкокипящие алкилмеркаптаны удаляются предварительной щелочной промывкой. Так как низкомолекулярные дисульфиды имеют неприятный запах, а все дисульфиды отрицательно влияют на приемистость к ТЭС, то удаление их совершенно необходимо. Если температура кипения дисульфидов значительно выше температуры кипения бензина, то удаление их может быть достигнуто вторичной перегонкой бензина под пониженным давйе- [c.362]

Эти термодинамические данные удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными Болла и др. [16] о термическом разложении 1-пентантиола. Повидимому, этими термодинамическими и экспериментальными данными доказывается, что меркаптаны при температурах около 400° С и выше разлагаются, образуя олефин и сероводород. Соответствующие алкилсульфиды, которые могут образоваться только при низких температурах, повидимому, последовательно разлагались при температуре, близкой к 400° С, также образуя олефины и сероводород. Последний, вступая в реакцию, образует, вероятно, только норхмальные алифатические меркаптапы низкого молекулярного веса. У меркаптанов с более высоким молекулярным весом могут протекать вторичные реакции разложения на парафины, олефины и диолефины. При тем- [c.381]

При получении меркаптанов из гидросульфидов щелочных металлов, например из NaSH, вместо галоидных алкилов лучше применять натрийалкилсульфаты, которые, как показали Мейер и Якобсон, можно вводить в реакцию без выделения. Ингольд и сотрудники [14] использовали оба метода. Вероятно, при синтезе алкилсульфидов из сульфида натрия можно применять диметил- и диэтилсульфаты и избежать таким образом предварительного получения натрийалкил-сульфатоБ [15]. [c.13]

При полярографировании растворов, содержащих эти соединения, образуются анодные волны при очень близких потенциалах и практически совпадают. Поэтому автор предлагает после снятия волны сероводорода и меркаптанов осаждать сероводород кислым раствором нитрата кадмия, а затем снимать волну меркаптанов. По первой волне определяется величина диффузионного тока сероводорода и меркаптанов, по второй — величина диффузионного тока меркаптанов. Лукьяница и Гальперн [3] сделали попытку -онределения полярографическим методом свободной серы, меркаптанов и сероводорода из одной навески нефтепродукта. По утверждению авторов, меркаптаны и сероводород нри помощи электронного полярографа определяются дифференцированно. Сульфидная сера в виде алкилсульфидов, алкил-арилсульфидов, тиофана и его производных может быть определена методом анодной полярографии на твердых электродах [4, 5]. Этот метод несколько модифицирован в Отделе химии БФАН СССР и применяется для определения сульфидной серы в сырых нефтях [6]. [c.75]

Алкильные соединения. При перегонке нейтральных или кислых селенидов с солями алкилсерных кислот получаются алкилселениды, ЗеИг (И — алкил) и алкилселе но меркаптана ВЗеН — соединения, соответствующие алкилсульфидам (тиоэфирам) и меркаптанам. [c.722]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология