Влияние заместителя в -положении

Влияние заместителей в положении 2 на окислительновосстановительный потенциал 1,4-нафтохинона [c.413]

Таким образом, проведенное исследование показало влияние заместителя в положении 6 ядра амина на результат процесса окисления циклоалкен-2-ильных субстратов, в частности, на стереоселективность образования первичного цикло-пентильного эпоксидного продукта и на его способность к циклизации. [c.19]

Таблица 19.1.10. Влияние заместителей в положениях 2 и 3 тиофенов на направление металлирования

Влияние заместителей в положениях 4 и 1 было изучено Штаудингером [351 результаты приведены в табл. 2. [c.86]

Для Оценки электронного влияния заместителей в положении 3 была проведена корреляция кинетических данных по комбинированному уравнению Гаммета выбраны соединения с такими 3-заместителями (НО, МеО, С1), в ряду которых пространственный фактор меняется мало. Найденные константы реакции рд = -],5б и = 0,31 для обоих реакционных [c.325]

Роль заместителей в гетероциклическом ядре. Менее изучено влияние заместителей в различных положениях гетероциклических оснований доступные данные относятся в основном к пиримидиновым производным. Наиболее подробно исследовано влияние заместителей в положении 5 пиримидинового цикла. В табл. 3.13 приведены значения рК а некоторых 5-замещенных производных пиримидиновых нуклеозидов. [c.184]

Задача 16. Обычно А -З-кетостероиды имеют очень интенсивный максимум в УФ-спектре в области 240—242 нм. В табл. 2-1 приведены величины сдвигов этого максимума под влиянием заместителя в положении 6. Объясните наблюдаемые сдвиги. [c.33]

Влияние заместителей в положении 5Л -оксидов пиримидина [138] и пиразина [139] осуществляется в рамках индуктивного механизма в случае пиразина это указывает на отсутствие существенного вклада структуры с отрицательным зарядом на азоте [1.39] [c.141]

Влияние заместителей в положении 2 на нормальный окислительновосстановительный потенциал ( q) 1,4-нафтохинона в растворе этилового [c.446]

Рис. 6-66. Влияние заместителей в положении 4 на полупериод рацемизации производных 1-нафтиламина.

ЭД-заместители (и атомы галогенов) в остальных положениях бензольного кольца молекулы, индигоидных красителей несколько углубляют цвет (в случае Индиго до зеленовато-синего), причем в положениях 5,5 и 7,7 (пара- и орто-положения к иминогруппе) сильнее, чем в положениях 4,4. Влияние заместителей в положениях 5 и 7 видно из следующих данных [c.354]

Хотя надежные данные о полимеризации этилена отсутствуют, можно все же описать влияние заместителей в положении 1 на реакционную способность в весьма приблизительной численной форме (табл. 12). Наблюдаемое влияние единичных заместителей различается более чем в 100 раз. [c.97]

Влияние заместителя в положении 7. Один из первых выводов, касающихся влияния структуры 1,4-бенздиазепинов на их актив ность, сделан относительно роли заместителя в положении 7 [3—5]. Электроноакцепторные заместители в положении 7 приюдят к повышению активности, а электронодонорные — к понижению. Роль заместителя в определении уровня активности по различным фармакологическим тестам (по различным видам действия) неодинакова, что, вероятно, обусловлено различием механизмов, лежащих в основе соответствующих эффектов [4]. [c.271]

Влияние заместителя в положении 5. Наиболее активные транквилизаторы найдены среди 5-арил- либо 5-гетарил-(пири-дил, тиенил, индолил и др.)-1,4-бенздиазепинов. Оптимальной активностью обладают соединения, содержащие у атома Св бензольное ядро с атомами галогенов или другими электроноакцепторными группами в орто-положении. Введение атомов галогенов в орто-положение кольца С приводит к существенному (в 2— [c.271]

Влияние заместителей в положении 3. Спектр фармакологической активности З-замещенных 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов качественно сходен со спектром 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиа-эепин-2-онов, незамещенных в положении 3. Природа заместителей у атома С3 оказывает существенное влияние на уровень активности бенздиазепинов, причем иногда различное по отдельным видам действия. 3-Ал кил производные обладают значительно меньшей активностью по сравнению с незамещенными у атома Сз веществами. С увеличением объема алкильного радикала активность убывает. Активность хиральных 1,4-бенздиазепинов зависит от их конфигурации. Так, левовращающий изомер (О-форма) 3-пропил-7-хлор-5-фенил- [c.272]

Введение галогена в пиримидины, относящееся к первой группе, является реакцией простого электрофильного замещения. Еще мало сделано для действительной оценки влияния заместителей в положениях 2, 4 и 6 на реакцию галогенирования, хотя Инглиш и его сотрудники [290] нашли, что дальнейшее введение амино- или метильных групп в положения 4 и 6 2-аминопиримидина благоприятствует галогенированию эти сведения согласуются с данными, полученными теоретически. Хотя можно было предполагать, что 4-или 6-амино-или -оксипиримидины, реагируя в имино-(ЬХУ1) или кето-(ЕХУИ) формах, образуют 5-замещенные производные, такая реакция в действительности не наблюдалась. [c.236]

Заместители в положении 2, как наиболее близко расположенные к карбонильным группам, влияют на частоты карбонильных полос. —/-Эффект (акцепторное действие) вызывает повышение частоты, а + /-эффект (донорное действие) — понижение частоты [например, ряд NO2 > С1 > Вг > Н > СНз > СН2ОН > N( Ha)2]. Для некоторых заместителей ( H2 I, H2J, NH2) суммирование донорного и акцепторного действия исключает изменение частоты. Влияние заместителей в положении 2 на А весьма мало и, очевидно, представляет собой совокупность различных эффектов, которые в настоящее время не могут быть надлежащим образом оценены раздельно. [c.45]

Дана количественная оценка влияния заместителей в положениях 1 и 6 в 7-азаиндолинах на Е,,, и результаты электрохимического окисления сравнены с данными дегидрирования замещенных азаиндолинов под действием хлоранила. [c.332]

Ранее [3] было показано, что салицилальанилин, и его производные также некопланарны. При этом угол поворота колеблется в зависимости от вводимого в Ы-фенильное кольцо заместителя. Представляло интерес подтвердить полярогра-фически некопланарность молекул салицилальанилнна (А) и аналогичных им о-тозиламинобензальанилинов (Б) и выявить влияние заместителей (в положении 4 ) на полярографическое восстановление азометиновой группы [c.283]

Полярографически изучено влияние заместителей в положении 4 на потенциал полуволны азометиновой группы и подтверждено высказанное ранее предположение о некопла-иарности молекул азометина. [c.288]

Цель настоящей работы — исследование возможности применения ряда диоксиазосоединений на основе 2-нафтола для комплексонометрического определения этого катиона и изучение влияния заместителей в положениях 3 и 5 бензольного кольца на чувствительность и избирательность реакции. [c.62]

Исследован ряд 2,2 -диоксиазосоединений в качестве металлиндикаторов при комплексонометрическом определении 8с и установлены условия их применения. Изучено влияние заместителей в положении 3 и 5 бензольного кольца бензолазопроизводных нафтола. Введение в положение 5 нитрогруппы вместо хлора приводит к повышению контрастности, чувствительности и избирательности реакции, 5-Нитро-2-окси-3- [(2-окси-1-нафтил)-(-азо] бензолсульфокислота превосходит по избирательности применяемые в настоящее время металлиндикаторы для комплексонометрического определения 5с. Табл. 3, библиогр. 3 назв. [c.199]

Именно на электронную плотность хиногеновых положений будет в первую очередь влиять электронодонорное и электроноакцепторное действие заместителей. При выборе наиболее реакционных положений следует, однако, учитывать следующие соображения а) заместитель значительно сильнее влияет на электронную плотность кольца, в котором он находится, чем на плотность смежного кольца б) низкий порядок связи Сг—Сз в нафталине (см. 1.6.) резко ослабляет влияние заместителя в положении 2 на электронную плотность Сз в) пространственная близость пери- [c.44]

См. [290] о влиянии заместителей в положении 4 на рацемизацию 2-нитро-6-карбокси-2 -метоксидифенила С1 замедляет рацемизацию, N02 и СНз ускоряют, Вг не влияет. [c.111]

Влияние заместителей в положении 5 селенофенового цикла на скорость сольволиза 5-хлор-, 5-бром-, 5-нитро, 5-ацето-2-хлорметилселено-фенов [101] хорошо описывается уравнением Гаммета с использованием константц 0+ Величина константы р в этой реакции равна —6,42. Такое аномально высокое значение р говорит о значительной легкости передачи электронных влияний в ядре селенофена. По-видимому,. селенофен должен вступать в реакции электрофильного за мещения несколько легче, чем тиофен. [c.312]

Если изменение заместителя в положении 4 изменяет полупериод рацемизации не более чем в 10 раз, что соответствует относительно небольшим изменениям энергии активации (до 1,5 ккал/моль), то гораздо большее влияние оказывает замещение в положении 3 (табл. 6-3), что вызвано так называемым эффектом поддержки. Вышеприведенные расчеты показывают, что в переходном состоянии при рацемизации группы в ор/по-положении отогнуты друг от друга. Это означает, что метоксигрупиа в соединении, приведенном на рис. 6-51, во время рацемизации отогнута в сторону положения 3. Если другой заместитель в положении 3 препятствует этому движению, то рацемизация замедляется в 10—2000 раз в зависимости от размера этого заместителя . Эффект поддержки можно учесть при расчете энтальпии активации, как в случае 2,2, 3,3 -тетраиод-5,5 -дикарбоксидифенила (рис. 6-48, II). Совпадение рассчитанной энтальпии рацемизации с экспериментальной величиной служит еще одним доказательством того, что влияние заместителя в положении 3 действительно обусловлено поддержкой. Поддержкой со стороны водорода можно объяснить значительно меньшее замедление рацемизации заместителем в положении 5 (табл. 6-3). [c.161]

Один из ранних примеров оптической активности, обусловленной затруднением вращения, в молекуле недифенильного типа приведен на рис. 6-65 [82]. Группы, связанные с аминным азотом, не находят места в плоскости нафталинового ядра и не могут легко пройти через эту плоскость. Молекула рацемизуется довольно легко ( 1/а= 17 мин при 15°) аналогичная молекула без нитрогруппы не расщепляется. П чены Адамсом и сотрудниками [83 влияние заместителя в положении [c.170]

Проведены анализ взаимодействия диполей в аллильных системах с заместителями [28] и оценка влияния заместителя в положениях 1 и 2 на распределение заряда в системе и на ее устойчивость [17д]. Из этих данных следует, что термодинамическая стабильность син- и антпи-изомеров для аниона, катиона и радикала должна быть различной у 1-замещенного аллильного аниона акти-изомер стабильнее сии-изомера, у катиона и радикала обратный порядок — более стабильными, по-видимому, являются сц -формы. [c.216]

Заместители в положении 4. Для полноты необходимо сказать иесколько слов о влиянии заместителей в положении 4 в оитически деятельных бифенилах. Наибольшее влияние оказывает нитрогруппа, которая уменьшает скорость рацемизации в десять раз. Аналогичное, но несколько Л1еньшее влияние 4 -нитрогруппы еще раньше наблюдали Кун и Альбрехт [45], которые измеряли (при 98°) скорость рацемизации натриевых солей двух кислот, формула которых следующая [c.558]

На основании тех же аргументов, которые были использованы при рассмотрении реакций мета- и иара-замещенных производных бензола, влияние заместителей на изменение свободной энергии для этих реакций должно быть только полярным. И действительно, поскольку бициклическая система насыщена, влияние заместителей в положении 4 строго индуктивно. При соноставлении значений q для диссоциации этих кислот со значениями q по Гаммету для диссоциации бензойных кислот Робертс и Мореленд рассчитали зна- [c.580]

Для изучения флавоноидов, а также других веществ большое значение имеют работы Симпсона и сотрудников, которые применяли хроматографию не только для доказательства наличия водородных мостиков в молекуле, но и для количественной оценки их прочности. Таким способом они определили, что оксигруппа в положении Зи еще более в положении 5 ядра хромона образует с оксогруппой в положении 4 внутримолекулярный водородный мостик (хелатная структура), благодаря чему гидрофильность по сравнению с веществами, не содержащими гидроксильных групп при Сз или Сб, снижается Я повышается) вместо того, чтобы повышаться. Из значений Я веществ, у которых гидроксильные группы при Сз и Сь были замещены, авторы сделали заключение, что в молекуле одновременно присутствуют два хелатных цикла, в которых участвуют водородные мостики. Изучение влияния заместителей в положениях 3, 4 и 7 дало дальнейшие сведения об электронной структуре этих веществ (Шоу и Симисон). [c.312]

Эти данные показывают ясно, с одной стороны, активирующее влияние алкильного заместителя в о- и -положениях и, наоборот, дезактивирующее влияние заместителя в. -положении, а с другой стороны — влияние электроположительного характера алкильной группы, кроме исключительного положения п-трет.-бутилбензола. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология