Опыты с а-нафтиламином

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и вводом для азота, откачивают и заполняют азотом 3 раза. Приготавливают следующие растворы а) 500 мг олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 16 мл деаэрированной воды б) 125 мг (0,32 ммоль) Ре(N1 4)2(504)2 и 125 мг пирофосфата натрия в 4 мл деаэрированной воды (для создания буфера). Этот раствор встряхивают в течение 15 мин при 60—70 °С и затем выливают в колбу вместе с раствором, указанным в пункте а . После охлаждения до комнатной температуры в колбу вносят 20 мл (0,2 ммоль) изопрена, перегнанного в атмосфере азота и содержащего 50 мг (0,21 ммоль) перекиси бензоила. Сильное перемешивание способствует образованию стабильной эмульсии, вязкость которой возрастает во времени. После 6-часовой выдержки при комнатной температуре изопрен почти полностью полимеризуется. Полимер высаживается в виде хлопьев из латекса при добавлении эмульсии по каплям к 500 мл метанола, в котором содержится 500 мг М-фенил-Р-нафтиламина, необходимого для стабилизации полиизопрена образование осадка можно усилить добавлением в осадитель нескольких капель соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием и промывки метанолом прочный эластичный образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют растворимость полученного полимера в различных растворителях, измеряют характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С, содержание 1,2- и 1,4-звеньев в цепи, а также соотношение цис- и тро яс-структур (см. опыт 3-30). Сопоставьте полученные данные с результатами полимеризации изопрена под действием бутиллития (опыт 3-30). [c.137]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Опыт № 286. Получение а-нафтиламина [c.203]

Дифениламин в наших опытах дал некоторое увеличение отрицательного заряда. Причем даже в процессе измерений заряд опять возвращался к значению до обработки. Еще более сильно это было замечено у образцов, обработанных -нафтиламином. Этп вещества обладают очень слабыми основными свойствами и, по-видимому, слабо связаны с поверхностью германия и легко десорбируются с поверхности. [c.221]

Опыт, в чистую пробирку помещают 2—3 крупинки Ы-нитро-зодифениламина и растворяют его в 1 жл 96%-ного спирта. К полученному раствору добавляют 2 мл подкисленного раствора а-нафтиламина в спирте. Реакционная смесь окрашивается в розовый цвет постепенно окраска становится пурпурной. [c.274]

Опыт 37.7. В коническую пробирку поместить 1 каплю раствора нитрита, разбавить его 6—10 каплями дистиллированной воды, после чего прибавить 2 капли смеси растворов сульфаниловой кислоты и а-нафтиламина. Наблюдать красное окрашивание раствора, вызванное анионом НОГ. [c.306]

Гесслер [221] использовал эту реакцию для разработки метода количественного определения нитратов. Для этого к 3 мл анализируемого раствора прибавляют 1 мл 1,1%-ного раствора сульфаниловой кислоты в 10%-ной уксусной кислоте и смесь облучают ультрафиолетовым светом при перемешивании 20 мин. Затем добавляют 0,5 мл 1 %-ного раствора а-нафтиламина в 10%-ной уксусной кислоте и через 15 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора. Аналогично проводят холостой опыт. Содержание нитрат-ионов в анализируемом растворе находят по калибровочному графику, полученному с применением стандартного раствора нитрата калия ил натрия. [c.42]

Добавляют 1,0 мл раствора сульфаниловой кислоты к 50 мл светлого нейтрализованного анализируемого раствора или к аликвотной части, содержащей менее 7 мкг нитритного азота после разбавления до 50 мл. Тщательно перемешивают и оставляют стоять на 3—10 мин. Проверяют pH раствора электрометрическим методом и доводят его до 1,4. Добавляют 1,0лгл раствора а-нафтиламина и 1,0 мл буферного ацетатного раствора. Хорошо перемешивают. На этой стадии pH раствора должен быть 2,0—2,5. Измеряют оптическую плотность красно-пурпурного раствора через 10—30 мин. В пределах концентраций азота 5—50 мкг/л оптическую плотность измеряют при 520 ммк и толщине слоя 5 см. Измерения при более высоких концентрациях вплоть до максимальной концентрации 150 мкг/л, выше которой растворы уже не подчиняются закону Бера, производят при пропорционально меньшей толщине слоя. Раствор для сравнения содержит реагенты можно применять также дистиллированную воду. Параллельно проводят также опыт со стандартными растворами нитрита, желательно в тех же пределах концентрации азота, как и в анализируемых растворах. Калибровочную кривую строят заново для каждой новой партии растворов реагентов. [c.132]

Методика определения. В сухую коническую колбу емкостью 300 мл вливают 100 мл раствора нафтиламинсульфокислот содержимое колбы нагревают до 50—60°, прибавляют 7 мл чистого уксусного ангидрида, взбалтывают, пока весь ангидрид не растворится, и нагревают еще 1—2 мин. до кипения, присоединив колбу к обратному холодильнику. Как только жидкость закипит, через холодильник вносят пипеткой ровно 50 мл воды и опять нагревают до кипения. Разъединяют колбу с холодильником и к горячему раствору прибавляют пипеткой 50 мл раствора хлорида бария (80 г ВаС12-2Н20 в 1000 мл воды) и 70 г чистой поваренной соли. Содержимое колбы нагревают при взбалтывании до тех пор, пока почти вся поваренная соль не растворится. Охлаждают раствор до 25°, поместив колбу в ледяную воду, и размешивают содержимое колбы при температуре 20 1° в течение 7 час. При этом выпадает осадок бариевой соли ацетильного производного 1-нафтиламин-6-сульфокислоты. Осадок количественно переносят посредством фильтрата на воронку Бюхнера диаметром 50 мм, хорошо отжимают и промывают (3 раза по 5 мл) насыщенным раствором поваренной соли (350 г КаС1 в 1000 мл воды). Промытый осадок смывают горячей водой в коническую колбу емкостью 600—700 мл, прибавляют горячую воду до объема 300 мл, затем приливают 50 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают колбу на асбестовой сетке до кипения раствора и кипятят его 20 мин. Потом содержимое колбы переносят в стакан, прибавляют раствор аммиака до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумаге, затем снова подкисляют, прибавляя 20 мл концентрированной соляной кислоты, и быстро титруют 0,5 н. раствором нитрита натрия при температуре 15—20° с выдержкой 3 мин. [c.169]

Опыт. К капле нейтрального или уксуснокислого исследуемого раствора, находящегося на часовом стекле, прибавьте по одной капле раствора сульфаниловой кислоты и нафтиламина. В присутствии аниона МОГ появляется характерная красная окраска. [c.247]

Выполнение реакции. К капле исследуемого раствора в микропробирке прибавляют каплю ледяной уксусной кислоты и каплю 5%-ного раствора нитрита натрия. Смеси дают 5 мин. постоять при периодическом взбалтывании, затем добавляют небольшое количество азида натрия. После того как прекратится выделение газа, добавляют несколько миллиграммов твердого а-нафтиламина н нагревают пробирку 1—2 мин. на водяной бане. В зависимости от количества антипирина появляется темно- или светлофиолетовое окрашивание. При обнаружении небольших количеств антипирина рекомендуется проводить контрольный опыт. [c.714]

Опыт 278. Каплю раствора NaNOa разбавьте 2 мл воды и подкислите уксусной кислотой. Прибавьте по нескольку капель растворов сульфаниловой кислоты и альфа-нафтиламина. Перемешайте и отметьте окраску раствора. [c.180]

Опыт 284. Каплю раствора KNO3 смешайте с несколькими каплями 3 н. СН3СООН, прибавьте кусочек цинка и дайте постоять. Затем прилейте по капле растворов сульфаниловой кислоты и альфа-нафтиламина. Что наблюдается Сравните с оп. 278. Напишите уравнение реакции восстановления нитрат-иона цинком. [c.181]

Во все цилиндры добавляют последовательно по 1 мл разбавле но11 (1 1) соляной кислоты, 5 мл 0,2%-ного раствора сульфаниламида и 1 ли 0,3%-ного раствора бромгидрата этил- -нафтиламина. Растворы в цилпнл рах хорошо перемешивают и оставляют стоять 10 мин, после чего приливают дистиллированную воду до 100 мл и опять перемешивают. Растворы устой-. ивы в течение 3 месяцев. [c.164]

Пипеткой переносят 25 мл полученного раствора в цилиндр с притертой пробкой, емкостью 100 мл, куда налито 40 мл воды, прибавляют последовательно 1 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты, 5 мл 0,2%-ного раствора сульфаниламида и 1 мл 0,3%-ного раствора бромгидрата этил-а-нафтиламина. Растворы в цилиндрах. хорошо перемешивают и оставляют стоять 10 мин, после чего приливают дистиллиро,ванную воду до 100 мл, опять перемешивают и колориметрируют на фотоколориметре (см. стр. 319) или цравнивают окраску раствора со стандартной шкалой. [c.164]

Группы NH могут также взаимодействовать со спиртами [29] и с кетонными группами [30], хотя сдвиги полос при этом опять-таки малы. Сазерленд [30] показал, что ассоциация с кетонными группами приводит обычно к поглощению в интервале 3320—3240 а с атомами азота — к поглощению в пределах 3300 — 3150 см . В связи с трудностью определения сколько-нибудь точных интервалов частот колебаний свободных групп NH в аминах область поглощения 3400—3100 см для ассоциированных групп NH этого типа можно считать установленной лишь ориентировочно. Нельзя упускать из виду возможность одновременного появления полос поглощения, соответствующих как свободным, так и связанным группам NH. Так, например, Флетт заметил, что у твердых -нафтиламина и 2-амино- [c.363]

По химическим свойствам нафтолы сходны с фенолами, по более реакционгоспособпы. Например, они превращаются в эфиры при нагревании со спиртом и сериой кислотой и образуют нафтиламины при нагревании с аммиаком п бисульфитом по Бухереру (стр. 45—53). Таким образом, опи во многих реакциях похожи бол1>ше на резорцин, чем на фенол. Такая реакционная способность связана с особыми свойствами 1,2-сзязи нафталинового ряда, более короткой (менее насыщенной), чем любая из связей в бензольном кольце (стр. 13—26). [c.302]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 250 мл наливают 150—200 мл дестиллированной воды, 1—2 мл испытуемой кислоты, перемешивают, разбавляют до метки дестиллированной водой и опять тщательно перемешивают. 25 мл полученного раствора пипеткой переносят в цилиндр с притертой пробкой емкостью-100 мл, куда налито 30—40 мл воды, прибавляют последовательно 1 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты 5 мл 0,2%-ного раствора сульфаниламида и 1 лл 0,3%-ного раствора бромгидрата этил-а-нафтиламина. Содержимое в цилиндре перемешивают и дают стоять 10 мин., после чего приливают дестиллированиую воду до 100 мл, перемешивают и сравнивают окраску испытуемого раствора с окраской шкалы эталонов визуально или с помощью-фотоколориметра (см. стр. 142). [c.50]

Группы ЫН могут также взаимодействовать со спиртами [29] и с кетонными группами [30], хотя сдвиги полос при этом опять-таки малы. Сатерленд [30] показал, что ассоциация с кетонными группами приводит обычно к поглощению в интервале 3320—3240 см а с атомами азота — к поглощению в пределах 3300—3150 см К В связи с трудностью определения сколько-нибудь точных интервалов частот колебаний свободных групп ЫН в аминах область поглощения 3400—3100 см для ассоциированных групп ЫН этого типа можно считать установленной лишь ориентировочно. Нельзя упускать из виду возможность одновременного появления полос поглощения, соответствующих как свободным, так и связанным группам ЫН. Так, например, Флетт заметил, что у твердых р-нафтиламина и 2-аминоантрахинона имеются три максимума поглощения в области частот колебаний ЫН [16], а нами обнаружено аналогичное явление у о- и льхлоранилинов, п-фениленднамина, п-нитранилина и у других аминов. Для пиррола и других вторичных аминов при соответствующих концентрациях были обнаружены две полосы поглощения [13]. В последнем случае [c.303]

Результаты окончательных опытов приведены в таблице. Избыточное содержание N над природным получается вычитанием 0,38% из приведенных в таблице чисел. Из данных таблицы следует, что при образовании фенил-а-нафтиламина (опыт № 3) отщепляется аминогруппа а-нафтиламипа, образующая хлористый аммоний с содержанием близким к природному. В соответствии с этим содержание в фенил-а-нафтиламине и в исходном анилине полностью совпадает. Превышение содержания N1 в хлористом аммонии над природным на 0,3% можно объяснить побочным процессом образования дифениламина. [c.319]

Специальным приемом удалось осуществить опыт при полном отсутствии кислорода и доказать наличие процесса термического (бескислородного) структурирования натрий-бутадиенового кау-чука . При этом было установлено, что при окислении каучука, содержащего фенил-р-нафтиламин, в ограниченном объеме кислорода связывание Ф- -НА протекает до определенного предела (рис. I и 2), Введение после этого в систему дозированного колп- [c.27]

Определение К-нитрозодифениламина может быть выполнено обратным титрованием с помощью 1-нафтиламина [558]. Порцию раствора, содержащую около 10 мг N-нитpoзoдифeнилaмипa, растворяют в 10 мл уксусной кислоты и смешивают с 75 мг 1-нафтиламина в 15 мл уксусной кислоты. Далее добавляют 75 мл уксусной кислоты и, защищая от света, нагревают 30 мин на водяной бане при 60°, охлаждают в темноте и оттитровывают избыток 1-нафтиламина 0,03 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте. Глухой опыт проводят так же. Титрование проводят потенциометрически, применяя систему электродов стекло — Ag/Ag l. Для вычислений используют разность двух титрований. 1 мл 0,03 н. хлорной кислоты эквивалентен 5,946 мг нитрозодифениламина и 4,296 мг 1-нафтиламина. [c.291]

По первому методу 3 см свен<ей мочи и 2 см свежего молока взаимодействуют с U.2 г азотнокислого натрия (но содержащего нитрита) в течение 20 минут при 60°. Одновременно ироизводится контрольный опыт с теми же количествами молока, но без нитрата. По истечении этого вре-мови к кан<дой пробе прибавляются 5 см реактива Илосвей (смесь сульфа-ииловой кислоты и а-нафтиламина в разбавленной уксусной кислоте). [c.513]

Пробирка, содерн ащая 1 см сыворотки, 0.2 г нитрата натрия и 2 см свежего молока, помещалась в термостат при 60° на 30 минут. Жидкость затем осаждалась 3 см 5 %-ного раствора уксуснокислой закиси свинца и фильтровалась в прозрачном и бесцветном фильтрате образовавшийся нитрит определялся по методу Илосвей—Луиге—посредством смеси сульфаниловой кислоты и а-нафтиламина в уксуснокислом растворе. Контрольные опыты 1) тот же опыт, но с предварительным кипячением свежего молока 2) тот же опыт со свежим молоком, ио с 1 см воды вместо сыворотки. Если молоко действительно свежее и получено от здоровой коровы, в контрольных опытах ие получается нитрита. В противном случае полученные в контрольном опыте величины вычитаются из цифр основного опыта. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология