Пространственная изомерия непредельных соединений

РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ИЗОМЕРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.107]

Одна из труднейших задач газо-жидкостной хроматографии— разделение и идентификация пространственных изомеров непредельных соединений (цис-транс-изомеров). При наличии в молекуле органического вещества нескольких двойных связей, способных к образованию цис-транс-изомеров, число пространственных изомеров равно 2", где — число двойных связей. Трудности разделения и идентификации изомеров возрастают с ростом п, так что уже при п = 2 разделение четырех изомеров затруднительно, а для разделения восьми соответствующих изомеров при п = 3 требуется предельная эффективность наполненных колонок. [c.107]

О газо-жидкостной хроматографии пространственных изомеров непредельных соединений. [c.48]

Разделение пространственных изомеров непредельных соединений. [c.48]

Измерение удерж, объемов пространственных изомеров непредельных соединений с несколькими двойными связями основано на линейной зависимости логарифмов удерж, объемов от числа С-атомов в пределах одного гомолог, ряда и на применении метода ветви (дано подробное описание последнего). Изучено 80 изомеров кетонов, кеталей и альдегидов, содержащих 0—3 двойных связей. Т-ра 150—225°, НФ апьезон L и полиэтиленгликоль-400. Газ-носитель Аг. [c.48]

Пространственное расположение в цис- и транс-изомерах непредельного соединения углеродных атомов (с неодинаковыми заместителями), образующих двойную связь, обычно изображают, как показано на рис. 2. [c.123]

Оптическая изомерия представляет собой только одну из разновидностей пространственной изомерии. Существуют некоторые разновидности пространственной изомерии, не связанные с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекуле. Это, например, так называемая геометрическая, или цис-транс-изомерия, непредельных и циклических органических соединений, которая обусловлена различным расположением заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи или плоскости кольца, например [c.88]

Геометрическая из о.м е р и я —- это вид пространственной изомерии, зависящей от различного расположения атомов или групп атомов по отношению к плоскости двойной связи. Этот вид изомерии обнаруживается не только в ряду непредельных кислот, но и среди других соединений, содержащих двойную связь, при условии, если каждый из двух углеродных атомов, связанных двойной связью, соединен своими остальными валентностями с двумя различными атомами или группами. [c.117]

Другим важным структурным фактором при гидрировании непредельных соединений является пространственное расположение заместителей у двойной связи. Гране-изомеры гидрируются обычно труднее, чем соответствующие цис-изомеры. Количество и порядок расположения двойных связей в молекуле также оказывает влияние на скорость и легкость гидрирования. Ароматическое кольцо гидрируется обычно труднее, чем изолированная двойная связь. Так, циклогексен можно гидрировать в более мягких условиях, чем бензол или пиридин. [c.95]

Таким образом, при наличии в молекуле асимметрического-атома углерода, кроме структурной изомерии, возможна еще и пространственная изомерия, или стереоизомерия. К пространственной изомерии относится и так называемая геометрическая изомерия, о которой уже говорилось при разборе цис- и трансформ, характерных для соединений непредельных, содержащих, двойную связь. [c.239]

Кроме изомерии цепи и изомерии положения, в ряду непредельных соединений возможна еще и пространственная цис-транс-изомерия (цис означает по одну сторону , транс — по двум сторонам ). Исходя из тетраэдрической модели, мы должны прийти к выводу, что в непредельных соединениях двойная связь и связанные с ними углероды лежат в плоскости, а радикалы могут располагаться различно или по одну сторону плоскости, или же на различных ее сторонах. Примером может служить бутен-2, цис- и транс-формы которого отличаются тем, что в одной из них [c.59]

Структурный анализ непредельных углеводородов (см. [100]). Непредельные углеводороды с изолированными связями С = С легко можно отличить от других классов углеводородов по интенсивной поляризованной линии в области 1640—1680 см , характеризующей валентные колебания связи С = С. При наличии в исследуемом соединении двух или более однотипных связей С = С (не сопряженных) интенсивность этой линии возрастает пропорционально числу связей (интенсивность на одну связь / оо=400-г-500). Если же связи С = С различаются своим положением в молекуле, например, одна находится на конце, другая в середине молекулы, то в рассматриваемой области появляются две линии. Появление двух линий в области 1640—1680 см может также свидетельствовать о том, что исследуемое вещество представляет смесь пространственных изомеров (см. ниже). Резкое увеличение интенсивности линий в области 1640—1680 см- (в 5—10 раз по сравнению с одиночной связью С = С) указывает на наличие сопряжения связей С = С. [c.248]

Если при значении частоты двойной связи 1655— 1675 см- в спектре исследуемого соединения нет признаков непредельных углеводородов 4-й и 5-й групп, то оно относится к З-й группе (непредельные углеводороды с двумя заместителями при разных атомах углерода). При этом ц с-изомеры имеют частоту двойной связи 1655—1660 см , транс-изомеры — частоту 1670— 1675 см . Если в спектре наблюдаются обе эти линии и их суммарная интегральная интенсивность не превосходит значительно интенсивности одной связи С=С, то это означает, что исследуемое вещество представляет смесь пространственных изомеров. [c.250]

Разновидность пространственной изомерии—геометрическая изомерия, или цис-транс-я з о м е р и я, встречается как у непредельных, так и у циклических органических соединений. Она обусловлена различным расположением заместителей у углеродных атомов относительно условной плоскости, проходящей через двойную связь, [c.245]

Различия в оптических свойствах молекул винных кислот и объясняются не одинаковым пространственным расположением атомов и их групп, т. е. особым видом пространственной изомерии, названным оптической изомерией (см. стр. 291). Такая изомерия характерна для соединений, содержащих в молекуле асимметрический атом углерода, т. е. атом, соединенный всеми четырьмя валентностями с различными атомами или радикалами. Описанные Вислиценусом различия в свойствах непредельных кислот объясняются другим видом пространст- [c.21]

Пространственная изомерия непредельных соединений. Помимо изомерии, вызванной положением двойной связи или положением заместителей, в ряду олефинов наблюдается особый случай изомерии, известной под названием пространственной изомерии, или цис- и транс-изомерии (от латинского с1з — по одну сторону, 1гап8 — по другую сторону). Суть этого вида изомерии сводится к тому, что при наличии двойной связи нарушается возможность свободного вращения между соседними атомами углерода. Плоскость, в которой расположена двойная связь, как бы разграничивает пространство на две половины. Отсюда связанные с атомами углерода одинаковые радикалы или атомы могут располагаться различно по одну сторону плоскости или по разные ее стороны (рис. 10). Так, например, молекулу бутена-2 можно представить в виде двух следующих форм [c.59]

Другим видом пространственной изомерии, не связанным с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекулах, является геометрическая изомерия. Она вызвана неодинаковым размещением атомов и характерна для непредельных и циклических органических соединений. Различное расположение заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи (в случае непредельных соединений) или плоскости цикла (в случае циклических соединений) — вот причина этого вида изомерии. В первом случае изомера-ыц являются вещества содержащие по одному неодинаковому заместителю у каждого из атомов, соединенных двойной связью. Вещество, в котором одинаковые заместители расположены по одну сторону плоскости, мысленно проведенной через двойную связь, называется цис- изомером. У транс-изомера заместители расположены по разные стороны этой плоскости. Для соединений, содержащих циклы, различие определяется тем, расположены ли одинаковые заместители по одну цис-) или по разные (траке-) стороны цикла. Таким образом, в 14ис-форме одинаковые заместители сближены, а в траке-форме удалены друг от друга. Примерами служат молекулы [c.112]

Впрочем, применимость такого способа получения пиразо-линов из предельных альдегидов ограничивается в основном ацетальдегидом из-за перегруппировок и нестереоселективности процесса, приводяших к образованию смесей структурных и пространственных изомеров. Гораздо более универсальным является способ получения пиразолинов конденсацией монозамешенных гидразинов (и гидразина) с а, 3-непредельными карбонильными соединениями [c.72]

Среди органических соединений часто встречается изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул ее называют пространственной изомерией или стереоизомерией. К ней, Например, относится уже упомянутая геометрическая, или цис-транс-нзомерия алкенов и непредельных кислот, а также циклоалканов (см. Геометрическая изомерия). [c.216]

Патта и сотрудники подробно изучили полимеризацию ряда непредельных соединений в присутствии гетерогенных катализаторов кристаллического строения, получаемых па основе взаимодействия низших хлоридов титана (Т1СЬ или ИС] ) с галоидсодержащими алюминийалкилами. Работы Патта, продолжающие и углубляюпще исследования Циглера в области полимеризации под влиянием металлоорганических соединений, получения полиэтилена без давления и т. д., показали, что в присутствии таких катализаторов (по Натта, стереоспецифических) происходит однотипный — с точки зрения пространственной изомерии — рост цепи. При этом образуются полимеры, в которых замещающие группы при третичных атомах углерода располагаются либо по одну сторону плоскости це- [c.191]

Основные направления научной деятельности — общая химия и химическая технология. Занимался вопросами получения бетона и других вяжущих материалов. Разработал способ получения нодорода в полевых условиях и составы ща-шек для дымовых завес. Совместно со своим сотрудником Л, Э. Кесслером изобрел (1885) прибор для перегонки при пониженном давлении. Совместно с известным электротехником В. Ф. Миткевпчем построил (1907—1910) первую в России установку для получения азотной кислоты на основе азота воздуха (дуговой метод). Автор многих статей по теоретической химии и истории химии в энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона, Его статьи в журналах — О пространственном расположении атомов в частицах органических соединений и о способе определения его в непредельных геометрических изомерах А. М Бутлеров и химическое строение Радикал Унитарная теория и др,— составляют в общей слож- [c.148]

Пространственная селективность при восстановлении алюмогидридом лития особенно проявляется в области стероидов, где в большинстве случаев получается почти исключительно один эпимер. О воостановлении 2-кетосте-роида имеется только одно сообщение, причем в результате реакции было получено вещество, из которого удалось выделить только 2а-изомер [1280]. 3-Кетостероиды с аллостроением колец А/В (гранс-конфигурация, как это иллюстрируют производные холестана) дают Зр-оксисо-единения [233—236, 1114, 1281, 1283—1286, 1348, 1412, 1495—1499], тогда как 3-кетостероиды нормального строения (г ис-конфигурация, как это иллюстрируют соединения группы копростана) дают За-эпимеры [233, 237, 239, 1290, 1412, 1500, 1501]. 1а, 2а-епокси-3-холестанон дает наряду с ожидаемым 1а, Зр-диолом значительные количества эпимерного 1а, За-гликоля, образующегося, по всей вероятности, в результате пространственной деформации кольца А [1499]. АЧ )-Непредельные 3-карбониль-ные соединения превращаются главным образом в 3 Р-алкоголи [233, 240, 1412]. Однако если двойная связь сопряжена с кетогруппой, как в А -холестеноне, то [c.43]

Методом циклизации определили конфигурации л-диастереомерных непредельных дикетонов — 1,2-дибензоилэтиленов. Известны два изомерных соединения такой структуры одно из них плавится при 111 °С, другое — при 134 °С. Изомер, плавящийся при 134 °С, образует при реакции с гидразином циклический продукт — 3,6-дифенилпиридазин (7), что свидетельствует о его <ыс-конфигурации [формула (6) ]. Изомер, плавящийся при 111 °С, имеет транс-конфигурацию [формула (8)]. Вывод о конфигурации можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-изомер (8) окращен в интенсивно-желтый цвет, в то время как ц с-форма (6) бесцветна. Объясняется это тем, что молекула трансформы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, двойной углерод-углеродной связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных л-электронов по сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В (ис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра, и видимая окраска исчезает. [c.116]

Изомерия углеродного скелета есть у всех классов органических соединений. Непредельные згглеводороды вдобавок проявляют изомерию положения кратной связи и пространственную (цие-транс ) изомерию. Пример изомерии положения кратной связи — 1-бутен и 2-бутен [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология