Концентрация комбинационное рассеяние

Наблюдаемые сдвиги частот имеют обычно порядок от 3-.10 до 1 10 сек— н соответствуют линиям колебательных уровней энергии но иногда наблюдаются и вращательные линии комбинационного рассеяния. И первые и вторые линии обнаруживаются лишь при интенсивном освещении, длительной экспозиции и достаточно большой концентрации рассеивающего вещества. Особенно мала интенсивность антистоксовых линий, так как число возбужденных молекул, от которых они излучаются, гораздо меньше числа невозбужденных. [c.74]

Гидроксильная группа в соединениях с общей формулой ROH способна сильно поглощать в ИК-области спектра. Вследствие своей полярности гидроксильные группы обычно взаимодействуют друг с другом или с другими полярными группами, образуя внутри- и межмолекулярные водородные связи. Колебания свободных гидроксильных групп проявляются лишь в спектрах газов или сильно разбавленных растворов в неполярных растворителях. При ассоциации длина связи О—Н в гидроксильной группе обычно увеличивается, а соответствующие полосы поглощения сдвигаются в сторону более низких частот. На положение полос поглощения ОН-групп в ИК-спектре влияет ряд факторов фазовое состояние образца, его концентрация, природа растворителя, температура и давление. ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния (КР-спектры) воды при высоких давлениях и температурах, в том числе для различных состояний воды выше ее критической температуры, рассмотрены в обзоре Горбатого и Бондаренко [98]. Следовательно, положение полос поглощения в ИК-области зависит от свойств каждой отдельной системы, поэтому вопрос [c.376]

В последнее время для возбуждения спектров комбинационного рассеяния начали использовать интенсивное излучение оптических квантовых генераторов —- лазеров. Большая концентрация энергии в маленьком объеме позволила работать с очень малыми количествами анализируемого вещества, а высокая монохроматичность лазерного излучения дает возможность использовать линии, отстоящие всего на 30 см от возбуждающей линии. Одновременно возросла также чувствительность метода. [c.342]

Явление резонансного комбинационного рассеяния, открытое и изученное в середине 50-х годов советским ученым Шорыгиным, свободно от некоторых из указанных недостатков и имеет ряд принципиальных преимуществ. Так, при использовании водных растворов концентрация хромофора может составлять [c.774]

Локальный анализ можно проводить только методами ЛИФ и КАРС. Они имеют и наиболее высокое временное разрешение. Метод КАРС или какой-либо другой метод спектроскопии комбинационного рассеяния универсальны, но имеют низкую чувствительность. Поэтому целесообразно использовать резонансную спектроскопию комбинационного рассеяния, так как чувствительность в этом случае выше. Из-за малой чувствительности спектроскопию комбинационного рассеяния сочетают с импульсным источником создания активных частиц. Тогда в малом объеме можно создать концентрации, достаточные для регистрации методом КАРС. Метод обычно применяют для исследования микроскопических элементарных процессов. [c.130]

Установлено, что спектры некоторых 1,2-дизамещенных этапов (ИК-спектры, спектры комбинационного рассеяния), исследованных в жидком состоянии, содержат пики двух конформаций, а в твердом состоянии (т. е. при пониженных температурах) обнаруживаются полосы только одной конформации. Таким путем могут быть выделены полосы, относя-ш,иеся к каждой конформации. Относительная интенсивность полос дает возможность вычислить относительные концентрации конформаций при данной температуре [c.513]

ИК и УФ — инфракрасный н ультрафиолетовый спектры ПМР и ЯМР — спектры протонного и ядерного магнитного резонанса КР — спектр комбинационного рассеяния ПДК — предельно допустимая концентрация, мг/м [c.4]

На основании спектров комбинационного рассеяния удалось установить полный молекулярный состав системы азотная кислота—вода при различных концентрациях и определить, какие равновесия между ними существуют. Исследования показали, что в чистой азотной кислоте молекулы ассоциированы через водородные связи. При добавлении воды эти связи заменяются связями между водой и азотной кислотой, при дальнейшем разбавлении наступает ионизация, также сопровождающаяся образованием водородных связей между протонами и водой и анионами и водой. Точно так же оптические методы позволили установить тонкое молекулярное строение воды, изменение ее свойств с температурой и показать, что эти изменения являются результатом образования разных агрегатов воды за счет водородных связей. [c.20]

На рис. 21-18 горизонтальная ось в спектре комбинационного рассеяния выражена в волновых числах (см ). В СКР никогда не используют шкалу длин волн, потому что сдвиги в спектре комбинационного рассеяния (Лг)—т. е. различие по частоте или по волновым числам между линией рэлеевского рассеяния и смещенной линией комбинационного рассеяния — можно непосредственно связать с частотой колебания молекулы или с частотой ИК-полосы поглощения. Заметим, что величины линий комбинационного рассеяния на рис. 21-18 выражаются в виде мощности рассеянного излучения, а не в виде пропускания. Такой способ представления спектра используется и для качественного, и для количественного анализа, потому что, как будет показано ниже, мощность комбинационного рассеяния прямо пропорциональна концентрации рассеивающих частиц. Однако для регистрации таких чрезвычайно малых линий комбинационного рассеяния вблизи огромного рэлеевского пика требуется достаточно специализированное оборудование. [c.743]

Как было показано ранее, мощность (Рг) комбинационного рассеяния прямо пропорциональна молярной концентрации С рассеивающего компонента в пробе [c.748]

Для более правильных результатов измеряемый параметр Рг должен представлять собой интегрированную мощность линии комбинационного рассеяния, а не просто ее значение по амплитуде. Интегрирование служит для компенсирования уширения линий комбинационного рассеяния, которое иногда происходит при увеличении концентрации рассеивающих частиц. [c.748]

Симметричные валентные колебания нитрат-иона являются очень активными в спектре комбинационного рассеяния и проявляются в виде стоксовой линии при 1055 см-Ч Поскольку основным компонентом пробы является нитрит (допустим, что концентрация его постоянна), он может служить в качестве внутреннего стандарта. Можно построить калибровочный график, откладывая на оси ординат отношение интегрированной мощности полосы нитрата при 1055 см- к интегрированной мощности полосы нитрита при 810 см , а по оси абсцисс — концентрацию нитрата. С помощью такой методики удается определить примеси нитрата в пробах нитрита, имеющие концентрации меньше 0,2% (масс.). [c.748]

Спектры комбинационного рассеяния обычно регистрируют при высоких уровнях концентраций, поэтому образец должен очень хорошо растворяться в выбранном растворителе. Растворитель должен давать простой спектр, который не маскирует линий образца наиболее широко используются те растворители, которые рекомендованы для инфракрасной спектрометрии, а именно сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлороформ и другие — часто в смеси с водой. [c.162]

В методе СКР существует линейная зависимость между интенсивностью и концентрацией, благодаря чему идентификация основных составляющих оказывается проще, чем в инфракрасной спектрометрии. Анализ многокомпонентных смесей с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния часто проще других. Одним из важных применений [c.162]

Использование в предложенном методе нормировки сигнала флуоресценции на сигнал комбинационного рассеяния (КР) воды значительно расширяет диагностические возможности флуориметрии. Идентичность оптических параметров при распространении этих сигналов из возбуждаемого объема воды позволяет исключить (с точностью до дисперсии) влияние неконтролируемых факторов и делает принципиально возможными дистанционные измерения. Вследствие постоянства концентрации молекул воды [c.169]

Имевшийся в литературе материал казался весьма обильным. Однако при его обработке обнаружилось, что в освещении физико-химических свойств этих систем имеются значительные пробелы. В особенности это относится к муравьиной кислоте. Некоторые термодинамические данные, например теплоемкости [1, 2], не удовлетворяют требованиям точности, необходимой для вычисления дифференциальных свойств. Многие свойства изучены при несовпадающих температурах и в ограниченной области концентраций (рН[3], криоскопические данные [4], электропроводности [5, 6] и др.). Наконец, если для уксусной кислоты накоплен большой экспериментальный материал по строению растворов на основе изучения спектров комбинационного рассеяния света [7—9], то для муравьиной кислоты этих данных нет. [c.246]

Интенсивность линий комбинационного рассеяния мала и поэтому спектр появляется при значительном времени экспозиции и при больших концентрациях вещества. [c.51]

Для определения микроструктуры, размеров, формы частиц и концентрации загрязнений могут быть использованы оптические свойства нефтепродуктов. Проходя через нефтепродукты, являющиеся дисперсными системами, свет поглощается, отражается и рассеивается частицами загрязнений. Энергия, поглощаемая нефтепродуктами, преобразуется в другие виды энергии — комбинационное рассеяние, инфракрасное и тепловое излучение и т. п. Отражение света поверхностью частиц происходит по законам геометрической оптики, если размеры частиц превышают длину волны. Явление рассеяния сводится к взаимодействию падающей электромагнитной энергии с электронами рассеивающего вещества. В зависимости от ориентации центров рассеяния, их размеров и концентрации характер рассеяния может быть различным. [c.19]

Естественно, что результаты работ по изомеризации во многом зависят от степени точности анализа углеводородных смесей в полученных катализатах. Американские исследователи использовали для этих целей масс-спектрограф точность измерений концентраций отдельных компонентов в этом случае достигает 1%. Мы применили в наших исследованиям методику сочетания спектров комбинационного рассеяния света и инфракрасного, что позволило добиться [c.93]

Непредельные углеводороды чаще анализируют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. По аналитическому назначению инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния дополняют и заменяют друг друга. По спектрам комбинационного рассеяния можно определять изомеры предельных углеводородов в смеси, но спектры менее чувствительны к малым концентрациям вещества. [c.220]

При помощи спектра комбинационного рассеяния света можно также количественно определить состав углеводородной смеси. Количественный анализ основывается на зависимости интенсивности линии комбинационного рассеяния от концентрации соответствующих молекул. [c.17]

Полученные экспериментальные данные в виде вольт-амперных характеристик, зарегистрированных при различном давлении (в пределах от 10 до 150 Topp) и концентрации метана (в пределах от 0,5 до 25%), позволили установить эмпирическую формулу, описывающую их взаимосвязь с межэлектродным напряжением и током разряда. Указанные экспериментальные данные были проанализированы в сравнении с результатами исследования фазового состава, структурных характеристик и других свойств ГФХО пленок, методами комбинационного рассеяния света, электронной микроскопии, катодолюминесценции и др. [c.197]

Исследования Хальбана показали смещение спектров поглощения пи-кратов с концентрацией. Это смещение Хальбан объяснил возникновением ассоциации ионов. Об ассоциации свидетельствуют многочисленные исследования неводных растворов азотной кислоты и нитратов (спектры поглощения, спектры комбинационного рассеяния). [c.10]

Из числа электронных схем образования иона персульфата предпочтение следует отдать схеме (31), что показывается диаграммой, показывающей относительные доли Н2304, Н504 и 804 в зависимости от концентрации кислоты (рис. 151). Эта диаграмма, полученная с помощью, метода спектров комбинационного рассеяния света, показывает, что в разбавленных растворах серной кислоты, в основном, диссоциация происходит с образованием ионов 504 . По мере повышения концентрации равновесие резко [c.357]

Д.э.с. изучают также с помощью оптич. методов (эл-липсометрия, разл. варианты электроотражения света, комбинационное рассеяние в адсорбц. слое и др.). На основе указанных методов можно определить заряд пов-сти электрода q, его зависимость от потенциала электрода Е, потенциал нулевого заряда = д, электрич. емкость Д. э. с., равную dqleE, а также поверхностные избытки (адсорбции) разл. компонентов >ра в зависимости от Е (или 9) и их объемной концентрации. [c.6]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

Малая ширина полосы (в пределах от 1 до 10 см ) и высокая концентрация мощности перестраиваемых лазеров столь привлекательны, что, без сомнения, в ближайшие несколько лет появятся ИК-спектрометры нового поколения для специальных целей. Главными системами, используемыми в настоящее время, являются лазеры на полупроводниковых диодах (ПД), лазеры с переворотом спина с использованием комбинационного рассеяния (ПСКР) и параметрические генераторы (ПГ). [c.32]

Существенным недостатком схемы регистрации типа бихроматор является невозможность вычитания пьедестала под полосами комбинационного рассеяния и флуоресценции (см. рис. 1). Это может приводить к ощутимым отличиям измеряемого параметра Фо от истинного Фо который связан прямой зависимостью с концентрацией основного пигмента фитопланктона — хлорофилла. Особенно сильным это отличие будет при низких концентрациях фитопланктона, высоких концентрациях растворенного органического вещества или их резких изменениях внутри одного полигона. Этот недостаток можно практически полностью устранить, перейдя от бихроматической схемы регистрации к четырехчастотной, добавив еще два канала — на длинах волн, лежащих в области 580—600 нм и 700—720 нм (см. рис. 1). По значениям сигналов в этих каналах можно провести линейную интерполяцию пьедестала под полосы КР воды и флуоресценции фитопланктона и осуществить его вычитание из сигналов на длинах волн 651 и 680 нм. Другой способ заключается в постоянном контроле панорамного спектра эхо-сигнала. Для этого был собран лазерный спектрометр для работы на пробах. [c.180]

С ростом концентрации электролитов, растворенных в воде, строение водных растворов постепенно меняется. Бек [25] измерял интенсивность рассеяния рентгеновских лучей в концентрированных водных растворах Li l и LiBr (например, 13 молей Li l на 1 л раствора) и показал, что строение концентрированных водных растворов подобно строению соответствующих кристаллогидратов. Этот вывод согласуется с результатами сопоставления спектров комбинационного рассеяния света концентрированными [c.450]

Рассмотрение теории комбинационного рассеяния позволило Г. С. Лапдсбергу и соавторам сделать вывод о том, что при определенных и стандартных условиях наблюдения интенсивности линий и их частоты представляют параметры, характеризующие данный индивидуальный углеводород. Зная интенсивности линий в единой шкале, достаточно иметь только один-два эталонных углеводорода и сравнивать линии компонентов в спектре смеси с линиями эталонного углеводорода. При этом методе концентрация [c.53]

Методика спектров комбинационного рассеяния не чувствительна к небольшим концентрациям веществ, поэтому другие изомеры, которые могут присутствовать в небольшом количестве, не обнаружены. Однако можно утверждать, что форма тетрамера с двойной связью в конце цепи содержится в преобладающем количестве. [c.100]

Рб интенсивности линии комбинационного рассеяния судят по почернению изображений линий на фотоснимке, применяя для этого обычные приемы фотометрии. Необходимым условием проведения измерений является получение на одной пластинке (чтобы исключить влияние условий опыта) спектра рассеяния изучаемой смеси и спектра сравнения (эталона) с различными градациями по-че рнения (так называемые марки почернения). Концентрацию отдельных компонентов в смеси определяют путем сравнения интенсивности линии эталонного вещества с интенсивностью характерных линий различных компонентов анализируемой смеси и с интенсивностью тех же линий индивидуальных углеводородов. [c.17]

Для спектрофотометрического определения pif наиболее часто пользуются измерениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Для этой цели применялись также спектры комбинационного рассеяния [304] и спектры ЯМР [184—186]. В случае соединений, для которых кислота и сопряженное основание имеют отчетливо различимые спектры, значения pisT . могут быть получены нри измерении спектра соедипепия в растворе с известным pH (например, в буфере), в котором кислота и сопряженное основание присутствуют в достаточных концентрациях. После определения спектров кислоты и сопряженного основания легко могут быть вычислены их концентрации при данном pH, а также значение из уравнения (9). Кроме того, можно также снять спектры при нескольких значениях pH и построить кривую титрования, отложив вдоль одной из осей интенсивность максимума поглощения кислоты или основания по такой кривой можно получить значение рЯ было указано выше. Если иссле- [c.372]

Имеется несколько работ, посвященных исследованию спектров комбинационного рассеяния безводной хлорной кислоты в жидком и твердом состоянии. Фонтейнь [4] обнаружил в спектре кислоты четыре основные линии, частоты которых приведены в табл. 20. В этой работе отмечено, что наиболее сильная линия перхлорат-иона 922 см сохраняется в безводной кислоте. Наличие такой ЛИКИН в спектре безводной НСЮ4 не подтвердилось в работах [5—7]. Авторы этих работ обнаружили в спектре жидкой кислоты линию с частотой 277—284 м- , характерную для хлорного ангидрида. Авторы работ [5, 6] отмечают, что линия, характерная для СЬО , заметна в спектре 99,8 и 99,0%-ной НСЮ4, но исчезает при концентрации кислоты, равной 97%. В спектре комбинационного рассеяния твердой хлорной кислоты при температуре жидкого азота эта линия не обнаружена [8]. [c.31]

В спектре комбинационного рассеяния нитрозилперхлората помимо линий, свойственных перхлорат-иону, обнаружена линия с частотой 2329 см отвечающая колебаниям группы N0 [32, 331. Эта же частота найдена в расторах N00104 в хлорной кислоте концентрации выше 45% [32]. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология