Двойное лучепреломление удельное

Показатель преломления, (п), разность показателя преломления dn) и удельный инкремент показателя преломления (dn/d ) используются в основном в ультрацентрифугировании (гл. 8), светорассеянии (гл. 13), хроматографии (гл. 25) и двойном лучепреломлении (разд. 35.3). [c.183]

Надмолекулярная структура в значительной мере определяет механические свойства полимерных материалов. Наиболее важными методами изучения процессов кристаллизации и ориентации в полимерах являются рентгенография (электронография), электронная микроскопия, методы двойного лучепреломления и определения плотности и удельного объема полимеров. При измерении степени кристалличности наряду с рентгенографией применяют спектроскопию ЯМР и с нарушенным полным внутренним отражением. [c.346]

Согласно теории электрического двойного лучепреломления, в растворе жестких частиц с осевой симметрией оптических свойств величина удельного двойного лучепреломления выражается формулой [c.141]

Растворы белков обладают многими свойствами, которые характерны для лиофильных коллоидных растворов. Молекулы белков не проходят через полупроницаемые мембраны, и это используется для их очистки от низкомолекулярных примесей при помощи диализа. Представляет большой интерес определение размеров, формы белковых молекул и молекулярных весов белков. Для этой цели используется целый ряд физико-химических методов. Так, белки в растворах седиментируют в ультрацентрифугах при ускорениях до 200 ООО g , величины констант седиментации колеблются от 1 Ю до 90—100 сек. Коэффициенты диффузии — в пределах от 0,1 10 до 10- 10 средний удельный объем — около 0,75 см г. Размеры и форму (асимметрию) частиц белка определяют, кроме того, методами светорассеяния, двойного лучепреломления в потоке, измерениями вязкости, коэффициента вращательной диффузии, но, по-видимому, наиболее точно — прямым наблюдением в электронном микроскопе в тех случаях, когда молекулы белка достаточно велики и когда удается преодолеть технические затруднения. Молекулярные веса, кроме названных выше способов, определяют методами осмометрии, гель-фильтрации, исследованием монослоев белков на поверхности жидкой фазы, светорассеяния и др. [c.30]

Теория явления Керра, объясняющая экспериментально наблюдаемые закономерности, была разработана Ланжевеном и Борном [3—5]. Действие поля сводится к ориентации в нем молекул. При этом причиной ориентации является анизотропия оптической (о1—02) и электрической (71— 2) поляризуемостей, а также постоянный дипольный момент молекулы ц. Установлению однородной ориентации молекул под действием электрического поля с напряженностью Е препятствует тепловое движение, что и определяет зависимость постоянной Керра от температуры. Если объектом исследования служит раствор с массовой концентрацией изучаемого вещества с, то равновесное электрическое двойное лучепреломление Апо может характеризоваться удельной постоянной Керра [c.34]

Гибкость (деформируемость) цепных молекул в потоке может быть наглядно иллюстрирована также увеличением их эффективной анизотропии с возрастанием напряжения сдвига в потоке. Действительно, для жестких частиц удельная анизотропия 1 — g2 (или П1 — Лг), вычисляемая по формулам (7.18), (7.24), (7.32), (7.35) или по табл. 8.1 и 8.3 из данных о величине Ап и угле ориентации фт двойного лучепреломления для одного и того же образца, не должна меняться с изменением напряжения сдвига. Однако подобные вычисления, выполненные для цепных молекул, приводят к результатам, представленным на рис. 8.18 [10], Эффективная анизотропия [c.623]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

Удельный вес кварца при 0° — 2,6507 твердость по шкале Мооса — 7. Кварц обладает двойным лучепреломлением и прозрачен для ультрафиолетовых лучей. Он стоек по отношению к атмосферным агентам и к действию кислог, за исключением плавиковой и фосфорной, в которых он медленно растворяется. Углекислые щелочи также растворяют кварц. [c.40]

Уместно отметить, что оптическое вращение скрученных структур в полипептидах, а также в простых и сложных эфирах холестерина обусловлено селективным отражением одной циркулярно поляризованной компоненты света, в то время как конформационное оптическое вращение, обусловленное наличием а-спирали, возникает вследствие селективного поглощения одной циркулярно поляризованной компоненты света (раздел Б-5). Дополнительные цвета наблюдаются вблизи полосы отражения, причем знак оптического вращения изменяется при пересечении полосы, длина волны которой полностью определяется углом скручивания и величиной двойного лучепреломления. С другой стороны, эффект Коттона возникает в полосе поглощения, длина волны которой определяется химическим строением вещества. Робинзон обнаружил, что удельное вращение скрученных структур в растворах полипептидов составляет приблизительно от 20 ООО до 140 000°, что намного превышает рассмотренные ранее величины. [c.118]

Это соотношение связывает двойное лучепреломление с разностью между удельными поляризуемостями, причем п — среднее значение показателя преломления образца. Анизотропия поляризуемости связана с анизотропным распределением структурных элементов, которые сами по себе анизотропны. Изолированная молекула, как правило, анизотропна, и ей могут быть приписаны поляризуемости и Ь , соответствующие направлениям вдоль оси молекулы и перпендикулярному ей. (Предполагается, что молекула обладает цилиндрической симметрией.) Анизотропия поляризуемости N таких молекул составит [c.146]

Использование экспериментальной кривой двойного лучепреломления Ап = / (я) и коэффициента вращательной диффузии Dr по формуле (Х1У-13) позволяет вычислить разность двух главных удельных поляризуемостей [c.468]

При концентрациях коллагена менее 0,1 г/100 см в буферных растворах удельная величина и ориентация двойного лучепреломления практически не зависят от концентрации. Длина частиц L, вычисленная по углу ориентации в области градиентов О — 5500 сек -, меняется соответственно от 3-10 до 2,5-Ю" " см, что указывает на незначительную полидисперсность препарата. [c.469]

Характер изменения двойного лучепреломления Ап с изменением g соответствует теории ориентации жестких частиц знак эффекта положительный. Найденная величина удельной анизотропии частиц gi— 2 = 2,4-10 Используя экспериментальные значения инкремента показателя преломления растворов коллагена dn/d — 0,187 и его парциальный удельный объем [c.469]

Фазовый переход полимера из аморфного в поли-кристаллическое состояние сопровождается изменением целого ряда свойств. Наблюдения за характером изменений, происходящих в материале, позволяют изучить те условия, при которых происходит кристаллизация. Упорядоченность распределения атомов и вытекающие отсюда свойства теснее всего связаны с. диффракцией рентгеновских лучей и двойным лучепреломлением. Изменения удельного объема и энтальпии (теплосодержание) более подходят для количественных определений кристаллической фазы полимера. Измерения механических свойств материала, определения модуля, твердости [c.88]

В курсе коллоидной химии принято рассматривать только те оптические методы, которые используются в дисперсионном анализе (анализе дисперсности) для определения размера и формы частиц, удельной поверхностп, концентрации дисперсной фазы. К зтнм методам относятся световая и электронная микроскопия, методы, основанные на рассеянии лучей, двойном лучепреломлении и др. [c.247]

Из оптических методов исследования в коллоидной химии применяются те методы, с помощью которых можно проводить дисперсионный анализ, т. е. определять размер и форму частиц, удельную поверхность, концентрацию дисперсной фазы. К таким методам относятся световая и электронная м-икроскопия, методы, основанные на рассеянии лучей, двойном лучепреломлении и др. [c.111]

Рассмотрим вначале экспериментальные доказательства существования особой структуры граничных слоев полярных жидкостей. Для исследования структуры граничных слоев жидкостей применялись различные физические методы. Это в первую очередь спектральные методы (ЯМР, ИК- и УФ-спектроскопия, двойное лучепреломление), способные фиксировать отличия в подвижности молекул, их ориентации и взаимном расположёнии, а также в знергии взаимодействия. Кроме того, еще ранее начали проводиться измерения вязкости и плотности жидкостей в тонких слоях и тонких порах, измерения их диэлектрической проницаемости, удельной теплоемкости, теплоты и температуры фазовых переходов. [c.194]

Из уравнения (7) следует, что удельная анизотропия макромолекулы (у —у2)1М равна степени внутримолекулярного порядка Q, умноженной на удельную аиизотропию Аа/Мо элемента цепи (мономерного звена, или сегмента Куна). Поэтому кривая 1 рис. 3, с точностью до постоянного множителя Аа/Мо, представляет зависимость удельной анизотропии червеобразной цепи от параметра X. Так как удельная анизотропия мономерного звена обычно известна из его химической структуры, для нахождения Q достаточно определить (71—у2) М. Универсальным и наиболее непосредственным методом определения оптической анизотропии макромолекул является двойное лучепреломление в потоке их разбавленного раствора [25]. [c.63]

С выражается как разность фаз (в длинах волн) в слое жидкости толщиной ъ см в поле в 1 гаусс. Для нитробензолу С = 2,45- 10-1 при обыкновенной температуре и для желтой линии ртути 578 м 1. Если эту константу для нитробензола (как единицу измерения) положить равной 100, взять отношение К ней измеренной, по Коттону и Мутону, постоянной С для данного вещества и разделить полученное число Ь на плотность, то получается удельное магнитное двойное преломление Ь . С температурой оно мало меняется на каждый градус оно убывает у нитробензола на 0,96%> У -бромнафталина—на 0,29%. Магнитное двойное преломление— типично конститутивное свойство. Оно имеет относительно большую величину только у тех веществ, которые содержат бензольный цикл. Однако, причиной здесь является не замыкание цикла, как таковое, а известная степень ненасыщенности. Так, с одной стороны, у циклогексана не обнаруживается двойного преломления у циклогексена оно еще исключительно мало с другой стороны, вещества, имеющие другие кольца, подобные бензольному, например, фурановое, пироловое, тиофеновое, пиридиновое кольцо, дают магнитное двойное лучепреломление. Магнитное двойное преломление отсутствует у гидроароматических и у некоторых али- [c.171]

Опыты проводили с промышленными волокнами капрона диаметром 100 и 20 мк (величина двойного лучепреломления 0,082, прочность 75— 86 кгс1см , удельная поверхность по низкотемпературной адсорбции криптона близка к геометрической). Волокно отмывали от замасливателя, выдерживали 3—4 часа при температуре опыта и давлении 10" мм рт. ст., затем облучали у-лучами Со нри мощности дозы 420 р/сек и через 2—3 часа после прекращения облучения помещали в пары мономера, одновременно устанавливая температуру (с точностью + 0,2° С). Акрилонитрил перед опытом обезгаживали. В большинстве опытов упругость паров (рая) акрилонитрила составляла 81 мм рт. ст. [c.144]

Мйх оказывают различные функциональные группы в боковых цепях остова молекул. Эта особенность создает возможности для синтеза веществ, которые в жидко-кристаллическом состоянии обладают определенным комплексом физико-химических свойств. Жидким кристал-лам свойствсппа повышенная взаимная растворимость, что позволяет создавать смеси с нужными физико-химическими свойствами. Для жидких кристаллов характерно двойное лучепреломление, а разность двух показателей преломления в мезофазе может превышать ее величину в твердом кристалле того же вещества. Слой вещества жидкого кристалла в несколько миллиметров может быть непрозрачным, так как они сильно рассеивают свет кристаллы холестерического типа очень сильно вращают плоскость поляризации. Удельное вращение плоскости поляризации, как правило, во много раз превосходит эту величину для твердых кристаллов. [c.245]

Неопределенный коричневый редкоземельный минерал из Сониана. Этот минерал встречается в виде призм и отчасти неправильных выделений в ассоциации с апатитом, колумбитом-танталитом (35% Та О ) и кварцем. Кристаллические грани проявляются там, где минерал обычно находится в ассоциации с кварцем и, вероятно, был образован в пустотах, оставшихся после кристаллизации большей части колумбита. Кристаллы очень мелки, в связи с чем трудно определить их симметрию, по в большинстве случаев они, по всей вероятности, тетрагональные либо гексагональные. Удельный вес минерала равен приблизительно 5,18 его твердость около 4. Цвет от розового до коричневато-красного черта белая он полупрозрачен (просвечивает). Блеск граней кристалла от стеклянного до алмазного. Под микроскопом в минерале наблюдаются многочисленные неправильные трещины, в большей или меньшей степени заполненные непрозрачным минеральным веществом. Оно каясется бесцветным, чистым, имеет средний показатель преломления около 1,650 и обладает двойным лучепреломлением, подобно эпидоту. [c.68]

Образцы из Макервали имеют тенденцию расти в виде исштрихованных конических выделений с вершиной конуса наружу. Там, где видно основание конуса, проявлены небольшие кристаллические грани, которые выглядят подобно граням тетрагональных кристаллов. Края граней кристалла часто изогнуты. Минерал окрашен в красновато-коричневый цвет, имеет твердость около 5 удельный вес минерала из Макервали примерно 4,2. Однако удельный вес изменяется, и в массивном минерале из Лако,ла он составлял только 3,96. Показатель преломления также непостоянен, но составляет около 1,598 + 0,003. Блеск на гранях кристалла—стекловидный в других местах он тусклый черта—желтоватая. Под микроскопом минерал мутный с более прозрачными включениями. Более чистые пятна изотропны,, а мутная часть имеет малую величину двойного лучепреломления. [c.72]

Эндель и Рике полагали, что переход а-сподумена в -модифи-кацию происходит внезапно при 920—980°. В этом температурном интервале исчезает двойное лучепреломление, показатель преломления (рис. 4) падает с 1,66 до 1,519 (оставаясь после этого постоян-ным даже при плавлении), удельный вес снижается с 3,148 до 2,380 (рис. 5). После плавления при температуре 1380° удельный вес достигает величины 2,367. При 1380—1430° сподумен плавится с образованием изотропного стекла, застывающего при охлаждении до 1290°. Балло и Дитлер показали, что сподумены различных месторождений (удельный вес которых колеблется от 3,15 до 3,2) претерпевают переход в стабильную модификацию-при разных температурах. [c.15]

Уменьшение вязкости нейтральных растворов дезоксирибонуклеатов натрия нри добавлении солей [221—223] может быть следствием экранирования заряженных фосфатных групп, что вызывает более сильное скручивание молекулы кроме того, при этом, по-видимому, происходит небольшое сжатие всей двойной спирали. В растворах с очень низкой ионной силой макромолекула полностью вытянута за счет отталкивания диссоциированных остатков фосфорной кислоты [224]. На основании изменений вязкости при очень низких скоростях сдвига [225] (что позволяет экстраполяцию к нулевому сдвигу) и изменений двойного лучепреломления в потоке с изменением ионной силы [226] была высказана противоположная точка зрения. Эти результаты позволяют предположить, что при добавлении солей сжатия молекулы не происходит, а изменение вязкости обусловлено электростатическим взаимодействием между ионами нуклеатов, которое уменьшается при повышении концентрации катионов [225]. Однако результаты многих из этих ранних исследований недостоверны, так как для работы использовалась ДНК, по крайней мере частично денатурированная при растворении ее в бессолевых средах. Изучение светорассеяния [227, 228[, измерение дихроизма [210] и характеристической вязкости нативной ДНК в Ю уИ и 0,2 М растворах хлористого натрия [210] подтверждает тот факт, что ДНК может деформироваться, но уменьшение длины молекулы с увеличением ионной силы довольно мало и не сравнимо с тем, которое наблюдается у типичных полиэлектролитов или у денатурированной ДНК. В самом деле, из многих опытов могут быть рассчитаны изменения в гидратации двухспиральной ДНК при различных значениях ионной силы. Кривые изменения вязкости показывают, что зависящие от концентрации взаимодействия проявляются более резко при более низких значениях ионной силы. Остаточные взаимодействия, проявляющиеся в 1 М растворе хлористого натрия, по-видимому, являются результатом действия гидродинамических факторов, связанных с гибкостью структуры. Денатурация ДНК (кислотой, щелочью или нагреванием) сопровождается 10-кратным понижением характеристической вязкости и приблизительно 3-кратным понижением радиуса вращения (от 2600 до 900 А) без значительных изменений в молекулярном весе (светорассеяние) [218]. Пониженная удельная вязкость денатурированной ДНК зависит от ионной силы в значительно большей степени, чем вязкость нативных препаратов [218]. В растворах с более низкой ионной силой также существенно возрастает радиус вращения молекулы. Со многих точек зрения, эти результаты легче [c.568]

Использование экспериментальной кривой двойного лучепреломления Ап == f (g) и коэффициента вращательной диффузии Ог, определенного по формулам (7.32), (7.35) и табл. 7.3, позволяет вычислить разность двух главных удельных поляризуемостей частицы gl — g2. Экспериментальные значения — 2 для различных препаратов лежат в области от 0,9 10" [55] до 4.6 10 [68]. В какой мере эти значения gl — g2 выражают собственную анизотропию вещества частицы или эффект ее формы, в настоящее время с достоверностью сказать трудно, так как единственное исследование зависимости двойного лучепреломления ВТМ от показателя преломления растворителя было выполнено в старой работе Лауфера [73]. Показатель преломления Па менялся путем изменения состава смеси вода — глицерин — анилин, служившей растворителем. Мерой двойного лучепреломления было количество света, прошедшего через систему скрещенных николей, между которыми помещалась трубка с текуигим раствором. [c.602]

В отличие от растворов в органических растворителях,в водных и буферных растворах 5-РНК было обнаружено отрицательное по знаку динамическое двойное лучепреломление [271]. В солевых, растворах значительной ионной силы (0,015 М Na цитраца +0,1 М Na l), где эффекты электростатического отталкивания ионогенных групп макромолекул практически компенсированы, удельная анизотропия раствора оказалась равной [п]1[г ] = —50-10 см-сек 1г, что с учетом эффекта формы соответствует собственной сегментной анизотропии цепи а. — а — = -1800- 10-2 > СЛ13. [c.704]

При дегидратации крупных по размеру призм или пирамид байеритной гидроокиси алюминия, как показало адсорбционное, электронно-микроскопическое, рентгеновское и оптическое (двойное лучепреломление) исследования [33—39], в них образуется тонкая щелевидная пористость (рис. 4.9). За счет этого удельная поверх- [c.244]

В ранних работах [49, 85, 102, 150] исследование двойного лучепреломления применялось для изучения условий кристаллообразования у растянутого каучука. Тиссен с сотрудниками [84, 133, 142] проводил параллельное изучение полимера методами двойного лучепреломления и рентгено-структурного анализа, а Трилор [135] сопоставлял двойное лучепреломление с измерением удельных объемов. [c.92]

Физические и химические свойства белков, Р-ры Б. обладают рядом свойств, характерных для лиофильных коллоидных р-ров. Частицы Б. не проходят через полупроницаемые мембраны, что используется для их очистки от низко-молекулярных соединений диализом. Наличие на поверхности частиц Б. многочисленных полярных групп обусловливает их значительную гидратацию. Так, количество гидратационной воды, связанной с альбуминами и глобулинами, составляет 0,2—0,6 г на 1 г сухого веса Б. В определенных условиях Б. образуют гели (студни). Во многих случаях Б. удается получить в кристаллич. виде. Б. в р-рах седимен-тируют в ультрацентрифугах при ускорении порядка 200 000 константы седиментации (s) Б. находятся в пределах от l-10 i до lOO-lO i сек. Коэфф. диффузии Б. О,МО —10-10 см /сек средний удельный объем 0,75 см г. Эти физико-химич, характеристики используются для определения мол. веса Б., а также степени асимметрии их молекул е/а, где в и а — продольная и поперечная полуоси гидродинамически эквивалентного эллипсоида, приближенно принимаемого за форму молекулы Б. Мол. вес Б. — от 5000 до нескольких миллионов, в/а — от 1 до 200. Для определения мол. весов и размеров молекул Б. широко применяется метод светорассеяния. Мол. веса могут быт1> определены также методом осмометрии, методом исследования монослоев на поверхности жидкой среды. Размеры молекул Б. определяются методом двойного лучепреломления в потоке, измерением коэфф. вращательной диффузии. Макромолекулы некоторых Б. наблюдались в электронном микроскопе. Для изучения структуры Б. широко применяется метод рентгеноструктурного анализа и электронографии. [c.193]