Использование дейтерия

Использование дейтерия и трития для изучения органических каталитических процессов. [c.416]

Простейшей реакцией атомарного водорода является реакция с молекулярным водородом, изучение которой возможно при замене обычного водорода, представляющего собой смесь его пара- и орто-модификаций, параводородом или при использовании дейтерия. [c.31]

Как самый легкий газ, водород издавна применяли для наполнения стратостатов, однако он огнеопасен. Поэтому в воздухоплавании его заменяют гелием. Изучаются возможности использования водорода в двигателях внутреннего сгорания. Весьма актуальна проблема использования дейтерия для получения термоядерной энергии в мирных целях. Запасы дейтерия в природе практически неограниченны, тогда как месторождения урана исчерпаемы. [c.277]

Это может произойти только при условии, что сначала происходит сдвиг двойной связи, как показано на рис, 3. Можно ожидать, что механизм изомеризации олефинов прояснится при использовании дейтерия в тех случаях, когда возможно изучить путь появления атомов дейтерия в изомеризованном олефине [31]. Можно применить методы конформационного анализа, чтобы предсказать относительные выходы цис- и транс-изомеров, образующихся при изомеризации а-олефина [механизм (7) Ка = Н Кь = СНз в простейшем случае]. Если предположить, что атом металла, с которым связан 2-бутильный радикал, рассматривается как эквивалентный другой метильной группе, то возможны три заторможенные конформации (см, рис. 4). [c.367]

Аналогичный результат получен и при использовании дейтерия [31]. [c.383]

Простейшей реакцией атомарного водорода является реакция с молекулярным водородом, изучение которой возможно нри замене обычного водорода, представляющего собой смесь его пара- и о/>/ го-модификаций, тга/ а-водородом или при использовании дейтерия. Как уже указывалось выше, при столкновении атомов И с молекулами геа/)й-водорода происходит превращение последнего в о/>т о-водород согласно схеме [c.73]

При исследовании гетерогенных превращений углеводородов часто применяется метод меченых атомов с использованием дейтерия. Результаты этих работ показывают, что, наряду с протеканием основной реакции, в таких системах имеют место также разнообразные реакции обмена водорода на дейтерий. Поэтому для получения при помощи указанного метода достоверных сведений о механизме исследуемого превращения необходимо иметь возможно более полное представление о механизме обмена. [c.33]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДЕЙТЕРИЯ В КАЧЕСТВЕ ПОРОГОВОГО ДЕТЕКТОРА [c.296]

Анализ с использованием задержанных нейтронов 291 2. Использование дейтерия в качестве порогового [c.324]

Наиболее убедительное доказательство преобладания на поверхности иминных радикалов, а не атомов азота, получено при сравнении результатов синтеза аммиака с использованием и Da- Отношение параметров (ап — при использовании водорода ж а — нри использовании дейтерия), определяемых из кинетического уравнения (155), равно 2,7 как нри 250, так и при 300°. Нин е приведено это отношение, записанное в виде сумм по состояниям для механизма реакции с участием адсорбированных атомов азота [c.362]

Сравнительно недавно [9] изучено взаимодействие атомов водорода, генерируемых микроволновым разрядом в молекулярном водороде, с аммиаком в поточной системе при 150 °С. Однако полученные результаты не проливают света на механизм реакции обмена, так как не был использован дейтерий, а за скоростью реакции следили только по уменьшению концентрации аммиака. [c.128]

Необходимо также сказать, что использование дейтерия и с недавнего времени радиоизотопов, особенно изотопов углерода, кислорода и азота, помогает нам понять каталитические процессы. В случае дейтерия открытие поверхностных обменных реакций во многом усложнило известные ранее поверхностные реакции, но одновременно дало возможность провести точный анализ механизма гидрогенизации. Многое было достигнуто, но многое остается узнать наша дискуссия должна привести к дальнейшему прогрессу. [c.22]

С начала 30-х гг., когда дейтерий стал доступным, весьма большое число работ по исследованию каталитических реакций проводится с применением тяжелого водорода [1—4]. Из-за ограниченности времени можно упомянуть лишь о нескольких случаях использования дейтерия и трития как меченых атомов. Возможно, что наибольшее значение имеет применение дейтерия при изучении [3] реакции [c.724]

В наиболее простой форме каскадный электролизер состоит из р ячеек одинаковой емкости, соединенных последовательно. Электролит поступает в первую ячейку, перетекает в следующую и т. д. Электролитический газ рекомбинируется сжиганием и возвращается из каждой ячейки в предыдущую. Из первой ячейки он уходит без улавливания. Электролит поступает в количестве, отвечающем его потере от разложения в первой ячейке . Такой прибор работает автоматически с постоянным уровнем в каждой ячейке. Использование дейтерия достигает теоретического предела 100 %, т. е. 80—83%. Степень концентрирования растет во времени и к моменту i достигает предела, после чего может быть начат отбор готового продукта из последней ячейки со скоростью, не нарушающей чувствительно достигнутого стационарного состояния. Предельная концентрация в каждой г ячейке [c.281]

Большинство исследований по изучению механизма изотопного обмена в ароматических углеводородах проводилось с использованием дейтерия, причем установлено, что сила применяемых при этом дейтерокислот соответствует следующему ряду кислотности [c.87]

Изотопный анализ воды. В предыдущих главах уже неоднократно отмечалось широкое использование дейтерия в химических исследованиях. При этом в ббльшинстве случаев для проведения изотопного анализа бывает наиболее удобным переводить дейтерий в химическую форму воды. В форме воды удобно определять и другой стабильный изотоп, с которым часто приходится встречаться при химических исследованиях,— 0 . Вот почему с изотопным анализом воды приходится сталкиваться особенно часто. Далее будут кратко охарактеризованы основные методы изотопного анализа воды. [c.111]

Исследования Тамару [66] показали, что присутствие водорода существенно ускоряет адсорбцию азота, и поэтому последняя не может быть единственной лимитирующей стадией синтеза аммиака. Согласно Тэйлору, Озаки и Будару [54], кинетика синтеза аммиака лучше всего описывается в предположении, что значительная часть поверхности катализатора покрыта иминны-ми радикалами. В пользу этого предположения свидетельствует величина изотопного эффекта при использовании дейтерия. [c.136]

По данным этих работ можно сделать следующие обобщения. Во всех случаях порядок реакции по водороду в начальной стадии колеблется от 1,0 до 1,5, в то время как порядок по ацетилену — нулевой или отрицательный. При использовании дейтерия всегда образуются все возможные изомеры дейтероэтилена, обмен же ацетилена полностью отсутствует или происходит в очень небольшой степени, а степень водородного обмена меняется в зависимости от металла. В начальных продуктах реакции всегда обнаруживаются этилен, этан и высшие углеводороды. Таким образом, хотя в зависимости от применяемого катализатора течение реак- [c.414]

Справедливость этого механизма была доказана экспериментами с использованием- дейтерия на примере гидрирования метилсорбата [68, 69], циклогексадиена-1,3 [69] и метилоктадека-диен-9,11-оатов [69] в присутствии арен-хромкарбонилов. [c.127]

Эксперименты с использованием дейтерия [113] показали, что и алюмогидрид лития, и молекулярный водород передают диену по одному атому водорода, поскольку в реакции с Ог наблюдается количественное образование монодейтерированных алке-нов. Этот результат является убедительным доводом в пользу следующего механизма [c.153]

Можно было ожидать, что водородный обмен должен иметь место при обработке ароматических соединений кислотами типа серной. Такие реакции замещения могут наблюдаться при использовании дейтерия или трития. Например, установлено, что фенол дейтерируется при обработке дидейтеро-серной кислотой [c.107]

Несколько лет назад было сообщено о ЯМР-релаксации протонов воды в красталлах белков [12], не описываемой с помощью экспоненциального уравнения. Вследствие того что объяснение этого явления опиралось на химическую модель обмена, данное сообщение в значительной мере было проигнори-рованно. Имеются две довольно различающиеся гипотезы, которые могут объяснить подобное поведение. Неэкспоненциальная релаксация может быть следствием медленного обмена между наблюдаемыми частицами двух популяций, в данном случае популяций воды, каждая из которых характеризуется существенно различными скоростями ЯМР-релаксации [13]. Такая модель не зависит от ширины импульса, а также мало зависит от типа ядра обменивающейся молекулы. Сравнение релаксационных кривых, приведенных на рис. 8.2, показывает, что их форма в значительной степени зависит от ширины импульса. Исследование релаксации с использованием дейтерия также не обнаружило необычного поведения протонов, которое имеет неэкспоненциальный характер [14]. По указанным причинам химическая модель обмена должна быть отвергнута как не адекватная для описания данной ситуации, и поэтому устраняется трудность объяснения с позиций такой модели больших значений продолжительности жизни данного состояния [12, 15, 16]. [c.152]

В последнее время опубликован ряд статей [155], в которых показано, что растворы комплексов родия (I) с тирозином, ан-траниловой кислотой или фенилуксусной кислотой в диметилформамиде — превосходные катализаторы гидрирования олефинов. Строение этих комплексов не установлено. Лучше всего их свойства описываются формулой Н[НН2(РЬСН2СОО)2С1] (для комплекса с фенилуксусной кислотой). Согласно спектральным данным, КСОО-группы, по-видимому, служат мостиковыми или хелатирующими лигандами, причем атом родия взаимодействует с л-электронами фенильного кольца. Растворы комплекса поглощают водород с образованием гидридов родия, которые не разлагаются до металла. Активность катализатора вполне сравнима с активностью любого другого растворимого родиевого катализатора. Природа промежуточных соединений, образующихся в ходе гидрирования, не известна, но эксперименты с использованием дейтерия показали, что в процессе реакции происходит обратимое образование алкильных производных родия. Рассматриваемые комплексы катализируют также реакцию дейтеро-водородного обмена между дейтерием и диметил-формамидом [c.65]

Схема всего процесса может быть разработана в разных вариантах, но она не должна быть слишком сложной. Если установка для концентрирования строится при водородных электролизерах, то расход электрической энергии на первые стадии не играет решающей роли (использование водорода) и тогда целесообразно упростить процесс эа счет потери первых фракций рекомбинируемого газа. Один из выгодных вариантов для работы в этих условиях приведен в таблице для а = 5 и ТУ = 0,0008. При расчете приняты во внимание поправки на разбрызгивание, испарение (5%), на использование дейтерия из КОС. Электролиз ведется в четыре стадии, после чего получается 41 г 99,6%-ной ВаО из 1 л электролита. Рекомбинация газа дает при четырех добавочных электролизах еще 63 г 99,6%-ной и еще добавочно 107 г 40%-ной ВгО. Выход составляет 12,3% относительно чистой ВгО, а всего свыше 17%. Остальное количество дейтерия уходит с газами. Расход тока равен 6000 к ч на первую стадию (67 л 0,8%-ной ВаО) и около 1000 кв ч на все остальные. Другой, более сложный вариант с более полным использованием дейтерия и лучшими выходами разработали В. А. Александрович и М. К. Шелудько [4]. [c.279]

Эксперименты с использованием дейтерия в качестве метки позволили обнаружить радикалы и карбанионы в качестве интермедиатов при электрохимическом восстановлении 1-иоддекана на ртутном электроде [28]. Основн]ым промежуточным продуктом оказался карбаннон децила, образующийся при потенциалах восстановления, более катодных, чем максимум второй волны (из двух наблюдающихся на классической полярограмме 1-иоддекана), причем первая соответствует одноэлектронному восстановлению С—G1. В небольшом количестве образуется также радикал децила. Вода быстро протонирует эти радикальные частицы. Таким образом, при потенциале, более положительном, чем максимум полярографической волны, 1-иоддекан восстанавливается до радикала, а при более отрицательных потенциалах — до смеси радикала и карбаниона. Децильные радикалы адсорбируются на ртути и образуют с ней ртутьорганические соединения. [c.108]

Комплексы хлорида рутения(П) действуют как гомогенные катализаторы [118, 160] в водных растворах при гидрогенизации активированной двойной связи кислот, например малеииовой, фумаровой и акриловой. Использование дейтерия в случае реакции с фумаровой кислотой приводит к образованию недейтерированных продуктов. Однако если использовать водород и в качестве растворителя взять D2O, то преимущественно образуется 2,3-дидейтероянтарная кислота. Эти результаты свидетельствуют о том, что водород приходит из растворителя. Предполагаемый механизм включает [c.126]

Несмотря на незначительнгле осложнения реакции и соответствующее изменение выражения для константы скорости, является константой второго порядка. Она соответствует скорости энолизации ацетона, когда его концентрация и концентрация ионов водорода равны единице. В соответствии с этим механизмом Даусон нашел, что скорость бромирования равна скорости иодирования ири той же температуре и одинаковой концентрации катализатора. Бонгоффер с сотрудниками показали, что ион водорода, энолизующий молекулу ацетона, участвует в химической реакции, поэтому при использовании дейтерия вместо водорода процесс энолизации можно записать в виде двух последовательно протекающих реакций [c.566]

С. В. Маркевич (Минск, СССР). По докладу 79. Со времени первых работ Хориути, Поляни, А. Фаркаша и Л. Фаркаша, выдвинувших соответственно ассоциативный и диссоциативный механизмы изотопного обмена в олефинах, выполнено значительное число работ с использованием дейтерия в качестве меткипри изучении превращений углеводородов на металлах, полупроводниках и диэлектриках, и тем не менее вопрос об однозначных механизмах и сейчас в известной мере остается дискуссионным . [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология