Полимеризация под действием радиоактивных излучений

Таким образом, в зависимости от типа частицы, ее энергии, химического состава образца, времени облучения в смазочном материале происходят различные микроскопические изменения, начиная от ионизации атомов и молекул и кончая полным превращением одних атомов в другие. При этом разрываются химические связи и образуются свободные радикалы, ионы и радикал-ионы, которые обладают свободными валентностями и избыточной энергией. В результате в облучаемой среде возникают различные химические реакции синтез и разложение, полимеризация и деструкция, окисление и восстановление, изомеризация или любая комбинация из этих процессов. Совокупность микроскопических процессов, происходящих под действием радиоактивного излучения, вызывает возникновение макроскопических эффектов в смазочных материалах. Изменения, которые при этом претерпевают смазочные материалы, могут быть весьма значительными и зачастую приводят к полной потере их эксплуатационных свойств. [c.240]

Полимеризацию проводят в блоке, р-ре (в воде или органич. растворителях), водных суспензиях и эмульсиях при ЮО С в присутствии одного или нескольких пере-кисных инициаторов или под действием радиоактивного излучения.Ий этих П. можно получать пленки, волокна, лаки, а также использовать их как добавки к каучукам, улучшающие прочность связи полиамидных волокон с каучуком. [c.18]

Полимеризация под действием радиоактивных излучений [c.127]

Акрилоиитрил полимеризуется также под влиянием радиоактивного излучения. Процесс протекает без сенсибилизаторов. При действии у-излучения (источник Со ) в вакуум-камере без доступа воздуха образуется нерастворимый полимер. Полимеризации, очевидно, предшествует образование бирадикалов акрилонитрила, превращающихся затем в монорадикалы. [c.333]

Инициирование Образование первичных свободных радикалов, называемое инициированием, может протекать при воздействии тепла, света, радиоактивного излучения, электрического тока и специальных веществ (инициаторов) В настоящее время для проведения полимеризации наиболее широко применяются инициаторы, поскольку в этом случае появляется возможность влиять на строение образующихся макромолекул При термической полимеризации (инициирование под действием тепла) с повышением температуры могут протекать реакции окисления и деструкции, что отрицательно сказывается на свойствах полимера [c.30]

Благодаря тому что в последние годы радиоактивные источники становятся все более и более доступными, появилась возможность использования их для инициирования полимеризации. К радиоактивным частпцам относятся электроны (Р-лучи), нейтроны, а-частицы (Не " ), тогда как рентгеновские и у-лучи относятся к электромагнитному излучению. Под действием ионизирующего излучения в веществе идут более сложные процессы, чем под действием света [17]. Качественно химические эффекты от различных типов облучения одинаковы, но в количественном отношении они отличаются друг от друга. Молекулярное возбуждение с последующим образованием радикалов протекает так же, как при фотолизе, но пз-за более высоких энергий ионизирующего излучения процесс этот сопровождается ионизацией соединения С с выбросом электрона по схеме [c.173]

Таким образом, установлено, что воздействие на винильный мономер радиоактивного излучения вызывает инициирование ионной или радикальной полимеризации , причем из экспериментальных данных следует, что в подавляющем большинстве случаев радиационная полимеризация протекает по радикальному механизму . А. Тобольский, например, проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата при действии на смесь у-лучей, установил, что соотношение компонентов в образующемся соединении совершенно идентично их соотношению при обычной радикальной сополимеризации . Радиационная сополимеризация смесей других мономеров в большинстве случаев дает такие же результаты, как и радикальная. Следует отметить также, что введение хинона часто оказывает на радиационную полимеризацию стирола ингибирующее влияние. [c.114]

Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров. Процесс образования каждой макромолекулы включает следующие реакции образование свободного радикала, последовательное присоединение к нему молекул мономера и прекращение роста макромолекулы. Свободные радикалы могут образовываться под действием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация), радиоактивного излучения (радиационная полимеризация) и инициаторов. [c.210]

Первичный акт образования активного центра (радикала) может произойти при действии на мономер света, тепла, ультрафиолетового или радиоактивного излучения. Благодаря возбуждению двойная связь переходит на более высокий энергетический уровень, вызывая цепную реакцию. Вообще, реакция инициирования связана с процессом образования свободных радикалов или аналогичных соединений в условиях реакции полимеризации. Так, Шульц и Вит-тиг провели полимеризацию в присутствии трифенилметила в качестве инициатора. Наибольшее значение в качестве веществ, вызывающих образование свободных радикалов и тем самым ускоряющих процесс полимеризации, приобрели перекиси. Органические перекиси при термическом разложении образуют свободные радикалы для перекиси бензоила этот процесс протекает по уравнению [24] [c.54]

Свободные радикалы могут образовываться под действием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация), радиоактивного излучения (радиационная полимеризация) и инициаторов. [c.242]

В радиационной химии используют различные виды ионизирующих излучений сг-, р- и у-лучи радиоактивных изотопов, в частности, р- и у-излучения отходов атомных реакторов, рентгеновское, излучение действующих атомных реакторов (у-лучи, быстрые и медленные нейтроны, кинетическая энергия осколков в момент деления), быстрые электроны высокой энергии [1—3]. Однако для радиационной полимеризации, где ионизирующие излучения выполняют роль инициатора цепного процесса, пригодны только некоторые из них. [c.10]

В последние годы в органической химии все шире стали пользоваться ионизирующими излучениями радиоактивных веществ. Создалась новая наука — радиохимия. Действие ионизирующих излучений на органические молекулы весьма сложно и не будет здесь рассматриваться. Однако необходимо упомянуть, что одним из важнейших следствий действия таких излучений является образование свободных радикалов. Отсюда вытекает возможность управления течением химических реакций. Уже сейчас практическое значение получает воздействие ионизирующими излучениями на реакции хлорирования углеводородов жирного ряда, реакции полимеризации и ряд других, в результате чего удается значительно повысить выход продуктов реакции. [c.430]

В последние годы в органической химии все более и более широко тали пользоваться ионизирующими излучениями радиоактивных веществ. Создалась новая наука — радиохимия. Действие ионизирующих излучений на органические молекулы весьма сложно и не будет здесь рассматриваться. Однако необходимо упомянуть, что одним из важнейших следствий действия таких излучений является образование свободных радикалов. Отсюда вытекает возможность ускорения течения химических реакций или иного на них воздействия. Уже сейчас практическое значение получает воздействие ионизирующими излучениями на реакции хлорирования углеводородов жирного ряда, реакции полимеризации и ряд других, в результате чего удается значительно повысить выход продуктов реакции. Нет сомнений, что радиационная химия, тесно переплетающаяся с химией свободных радикалов, с большим успехом будет использоваться во многих разделах органической химии. [c.475]

Полиизобутилен при длительном нагревании, особенно при одновременном действии солнечного света, ультрафиолетовых лучей или радиоактивного излучения, легко деструктирует с образованием легКолетучих продуктов. Это, по-видимому, связано с тем, что процесс полимеризации изобутилена под влиянием катализаторов катионного типа обратим при низких температурах идет образование полимера, при высоких —его деполимеризация. Поэтому очень важно, чтобы в полимере не оставался катализатор. [c.360]

Нейтронное (или смешанное — нейтронное и у-) излучение обычно не используют из-за возможного возникновения наведенной радиоактивности в облученных объектах вследствие ядерных реакций, хотя надо отметить, что их сечение, в частности для соединений, построенных из элементов с малым атомным номером (С, Н, Ы, О), невелико. По этой причине непосредственно не применяют реакторы для радиационной полимеризации, за исключением некоторых специальных экспериментов. Например, описаны предварительные опыты по радиационной полимеризации на действующем реакторе акрилонитрила, стирола и винилацетата, которые облучали в стеклянных ампулах, экранированных от тепловых нейтронов футлярами из листового кадмия толщиной 1 мм [4]. [c.10]

Радикальная полимеризации может цроисходить под действием тепла термичеикан полимеризация), света (фотохимическая полимеризация) и радиоактивного излучения (радиационная полимеризация). [c.13]

Под действием радиоактивных излучений происходит одновременно структури рование органических веществ (сшивание линейных молекул или полимеризация, ведущая к увеличению молекулярного веса) и их расщепление (сопровождающееся уменьшением молекулярного веса). В той или иной степени расщепление протекает всегда, поскольку при радиолизе всех органических веществ выделяется газ. Газовая фаза состоит из водорода, низкомолекулярных углеводородов и других соединений в остаточной органической молекуле образуются активные центры. Последующие или вторичные реакции зависят от молекулярного строения исходного вещества. Структурирование физически проявляется в жидкостях в изменении вязкости, в твердых телах — в повышении твердости и хрупкости. Расщепление ведет к снижению вязкости в жидкостях, повышению мягкости (или образованию мазеобразных материалов) в твердых веществах. [c.54]

О. а. участвуют во всех хим. р-циях, характерных для производных (мет) акриловой к-ты. Основная из этих р-цнй-полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения олигомеров. В атучае ди- и полифункциональных О. а. при этом образуются сетчатые полимеры. О. а. отверждают, как правило, под действием радикальных инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличия пероксидов композиции способны длительно храниться отверждают их при повыш. т-рах. В присут. окислит.-восста-новит. инициируюших систем (см. Инициаторы радикальные) О. а. отверждают при пониж. т-рах. Большое распространение получили методы отверждения под действием УФ и радиоактивного излучения. [c.377]

Получение и структура. Осн. способ синтеза - полимеризация ацетиленовых соед. при нагр., под действием света, радиоактивных излучений, радикальных инициаторов, анионных и катионных катализаторов и чаще всего-разл. солей, карбонилов и металлоорг. соед. переходных металлов и их комплексов, в т.ч. катализаторов Циглера-Натты. Синтезируют П. также поликонденсацией и полимеранало-гичными превращениями. [c.616]

Фотополимеризация и полимеризация, инициированная облучением. Реакция полимеризации винилхлорида, помимо инициаторов и катализаторов полимеризации, может быть вызвана освещением светом различной длины волны или радиоактивным излучением. Мунд, Ван-Мерсше и Моминьи [96, 97] установили, что при 26° при яостоянном давлении под действием а-излучения радона, введенного в реакционный сосуд, происходит полимеризация винил- [c.266]

Процессы крекинга углеводородов, полимеризация, да и многие другие химические реакции протекают по цепному механизму. Зарождение цепи, т. е. появление радикалов, обладающих свободными валентностями, происходит вследствие иницирующего действия некоторых высокоактивных веществ или света, радиоактивных излучений, высокой температуры и т. п. Развитие цепи протекает салюпроизвольно, так как образовавшиеся свободные радикалы или атомы взаимодействуют с молекулами, в результате чего получаются продукты реакции и новые радикалы или свободные атомы. Скорость простой цепной реакции выражается формулой [c.138]

Основополагающие работы в этой области проведены академиком В. А. Каргиным и его учениками. Ими показано, что в замороженном состоянии молекулы мономера, принявшие упорядоченное, ориентированное состояние, представляют как бы заготовки для макромолекул. Поэтому мономер, находящийся в кристаллическом состоянии, под действием, например, радиоактивного излучения способен полимеризоваться довольно быстро. Процесс полимеризации некоторых мономеров развивается почти со взрывом при температурах их фазового перехода. Несмотря на исхЬдное ориентированное состояние мономера, полимер в большинстве случаев получается нерегулярной структуры, что, по-видимому, связано прежде всего с изменением межмолекулярных расстояний при превращении мономера в полимер. [c.89]

Райт и Кемпбелл [4] установили, что окисление битума в вольтовой дуге (в ультрафиолетовом свете) может быть использовано для определения степени его старения по количеству выделившейся двуокиси углерода. Они пришли к выводу, что такое облучение сопровождается также полимеризацией, дегидрогенизацией, испарением и миграцией масляных фракций. Хайтхауз [Б], применяя такую же дугу, отметил увеличение твердости битума, наблюдаемое в результате окислительных реакций конденсации, и на основании этого сделал вывод, что чем выше вязкость мальтеновой части и ее сопротивление диффузии асфальтенов, тем выше ее стойкость к действию атмосферных условий. Ильмен [6] указывает, что действие определенной дозы ионизирующего излучения на смесь асфальтен-содержащего битума и алкилирующего агента значительно улучшает стойкость битума к атмосферным условиям. С. Д. Уотсон и Р. Дж. Мак-Нейми [16, 17] из Окриджской национальной лаборатории пытались захоронить в битумную массу сухие отходы продуктов радиоактивного распада и пришли к выводу, что они слишком быстро выщелачивались из таких смесей. Однако другие авторы [7] установили пригодность такого метода захоронения твердых, отходов с низким содержанием радиоактивных веществ. [c.155]

Первые указания о Р. п. относятся к 1925, когда была обнаружена полимеризация ацетилена под влиянием быстрых электронов и а-частиц радона. В 1938 было сообщено о полимеризации иод действием у-лучей и быстрых нейтронов виниловых мономеров в жидком состоянии метилметакрилата, стирола и винилацетата. Однако развитие этих исследований ограничивалось дороговизной имевшихся в тот период естественных радиоактивных источников и их малой мощностью. В 40-х гг. в связи с бурным развитием атомной пром-сти 1юявились доступные и достаточно мощные источники ионизирующих излучений, и исследования в области Р. н. подучили широкое развитие. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология