Эффективный атомный номер

Эти допущения позволили Сиджвику вычислять эффективный атомный номер для любого комплексного соединения, причем для устойчивых мономерных соединений он оказывался равным порядковому. номеру одного из- инертных газов. Если эффективный атомный номер отличается от порядкового номера элемента, то соответствующее соединение должно обладать малой устойчивостью или, иметь полимерное строение. Действительно, в целом ряде случаев это предположение Сиджвика оправдалось. [c.247]

ТЕОРИЯ ЛЬЮИСА. КОНЦЕПЦИЯ СИДЖВИКА ОБ ЭФФЕКТИВНОМ АТОМНОМ НОМЕРЕ [c.243]

Правило эффективного атомного номера (ЭАН) Сиджви-ка указывает на тенденцию центрального атома получить за счет комплексообразования электронную конфигурацию благородного газа. Число собственных электронов центрального атома вместе с числом электронов, полученных им от лигандов, называют эффективным атомным номером. Согласно правилу Сиджвика ЭАН должен быть равен атомному номеру ближайшего благородного газа, что и определяет координационное число комплексообразователя. Так, ион Со + имеет 24 электрона (27—3) и до 36 электронов атома криптона ему не достает 12 электронов, которые он получает, координируя около себя 6 лигандов. Правило Сиджвика имеет много исключений, но всегда соблюдается для некоторых классов комплексных соединений — карбонилов и комплексов с непредельными углеводородами. [c.137]

По теории Льюиса — Сиджвика химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Эта пара становится общей для комплексообразователя и лиганда. Поэтому в случае присоединения лиганда число электронов комплексообразователя увеличивается на два, т. е. увеличивается эффективный атомный номер . Таким образом, под названием эффективный атомный номер комплексообразователя следует понимать число электронов, имеющихся у комплексообразователя в свободном состоянии, плюс число электронов, осуществляющих донорно-акцепторные связи с лигандами. Присоединение лигандов к комплексообразователю должно продолжаться до тех пор, пока последний не достигнет эффективного атомного номера , равного такому числу электронов, которое имеет ближайший благородный газ. Эта теория позволила объяснить образование ряда ковалентных комплексов. с качественной стороны. Однако она не дает сведений о количественной стороне комплексообразования и не позволяет объяснить физические и химические свойства комплексных соединений. Теория донорно-акцепторной связи в принципе является правильной и поэтому получила свое дальнейшее развитие в квантовомеханических теориях. [c.135]

Рис. 34. Зависимость Вд-фак-тора от эффективного атомного номера при рк = 500 кг/м .

Пользуясь данными табл. 12, находим эффективный атомный номер гомогенной смеси [c.62]

Эти требования во многом определяются эффективным атомным номером и плотностью контролируемого объекта. [c.160]

Подсчитаем в стабильных карбонилах внешние электроны атома металла и донорные электроны лигандов. При этом для металла п-го периода будем учитывать -электроны (п—1)-го и 5-электроны п-го уровня, молекулу СО будем считать донором двух электронов. Атомы V, Сг, Мп, Ре, Со и N1 представляют 5, 6, 7, 8, 9 и 10 электронов соответственно, так как имеют конфигурации от 3 45 до Зй 45 . Для Сг, Ре и N1 известны стабильные одноядерные карбонилы с шестью, пятью и четырьмя молекулами СО соответственно Сг(СО)б, Ре(С0)5 и N (00)4, т. е. число внешних электронов равно 18. Это один из примеров выполнимости валентного правила, известного под названием правила 18 электронов или правила эффективного атомного номера (ЭАН). Оно гласит, что каждый элемент стремится дополнить свою внешнюю электронную оболочку до конфигурации ближайшего следующего за ним инертного атома, т. е. при том способе подсчета, который описан выше, переходные катионы должны накапливать вокруг себя 18 электронов. [c.96]

Средний эффективный атомный номер Na2S04, как упоминалось выше, будет [c.259]

Сумма электронов центрального атома и электронов, отданных аддендами для образования координационных связей, называется эффективным атомным номером и обозначается иногда сокращенно ЭАН. При вычислении этой величины предполагают, что доноры электронных пар, например О, N и т. п., передают центральному иону по два электрона на образование связи окись азота дает связь с центральным ионом посредством трех электронов атомы водорода и галогенов отдают для связи по одному электрону. [c.247]

Хотя в настоящее время концепция эффективного атомного номера Сиджвика имеет не более чем историческое значение, она все же заслуживает внимания, так как все известные карбонилы ме галлов и многие их производные и родственные соединения подчиняются этому простому правилу. Правда, недавно полученное соединение V( O)o нарушает это правило одновременно интересно отметить, что его устойчивость много меньше устойчивости всех других карбонилов. [c.246]

Суммарное число электронов Н. Сиджвик назвал эффективным атомным номером (ЭАН) данного центрального атома. Во многих случаях по величине оно равно порядковому номеру одного из инертных газов. Н. Сиджвик считал, что комплексообразователь координирует вокруг себя такое число лигандов, чтобы его эффективный атомный номер соответствовал наиболее стабильной электронной конфигурации. Это правило позволяет предсказать состав простейших координационных соединений, например карбонилов. [c.379]

Определяем зависимость дозового фактора накопления для энергии 0,661 МэВ от эффективного атомного номера просвечиваемой среды. При этом толщина материала служит параметром. [c.62]

По эффективному атомному номеру кокса из формулы [c.64]

Раствор полиметилметакрилата хорошо покрывает полированную алюминиевую подложку, на которой после высушивания лака остается тонкая пленка с равномерно распределенной активностью. Пленка оказывается механически прочной и обладает стойкостью к нагреванию до 120° С, атмосферным воздействиям и химическим веществам. Кроме того, пленка из полиметилметакрилата имеет сравнительно небольшой молекулярный вес и малый эффективный атомный номер, что имеет большое значение при изготовлении образцовых -излучателей. [c.299]

Стехиометрия многих, хотя н не всех, л-комплексов подчиняется правилу эффективного атомного номера (ЭАН, правило 18 электронов, правило инертного газа, правило Сиджвика). В соответствии с этим правилом число валентных электронов у металла в комплексе (т. наз ЭДН) [c.45]

Олефиновый лиганд формально передает металлу два электрона и занимает одно координац. место. Комплексы помимо олефина обычно содержат и др. лиганды СО галогены, фосфины, циклопентадиенил, арен и т. д. Они м. б. нейтральными или ионными соед., как правило диамагнитными, многие из них подчиняются правилу эффективного атомного номера (см. Металлоорганические соединения). [c.372]

А) химические связи отсутствуют. Схема классических валентных связей (рис. 18.4, а) приводит к эффективному атомному номеру для атомов железа, равному 18, и согласуется с диамагнетизмом этого соединения, но подразумевает при этом достаточно высокие формальные заряды на Fei (—2) и Реи (—3), что предполагает резонанс со структурами, которые будут понижать эти заряды. Рассматривается и альтернативная модель, в которой связь атомов железа описывается четырехцентровой молекулярной орбиталью. [c.575]

Причем материалы с большей плотностью и эффективным атомным номером в большей степени подвержены подобным артефактам. Это обстоятельство усиливает эффективность применения энергий, соответствующих меньшим значениям. [c.128]

МэВ/распад 2эф — эффективный атомный номер вещества, в котором происходит торможение электронов ртах И кэ — максимальная энергия р-излучения и энергия моноэнергетических электронов соответственно р, и (Ик.э.)/ — выход Р-частиц и моноэнергетических электронов г-й энергетической группы на один акт распада соответственно с и Ь —коэффициенты, значения которых приведены в табл. 5.8 т — число энергетических групп Р-частиц или моноэнергетических электронов в спектре нуклида. [c.54]

МэВ/распад — эффективный атомный номер поглотителя Е . — средняя энергия р-частиц г-й энергетической группы, МэВ р, — выход Р-частиц г-й энергетической группы на один акт распада. [c.54]

Для дозиметрии рентгеновского и у-изл> чений обычно используют кристаллофосфоры на основе ЫР. Эффективный атомный номер ЫР 2эф = 8,3, что лишь на 7,5 % выше, чем у воздуха, вследствие чего он обладает сравнительно небольшой энергетической зависимостью. К преимуществам Ь1Р можно отнести незначительные потери дозиметрической формации при пиковом методе измерения, отсутствие чувствительности к свету, технологичность, позволяющую получить детекторы разнообразных форм. [c.123]

Ви(С0)21г]- Это оранжевое соединение считается полимерным вследствие его большой устойчивости, нерастворимости и химической инертности и в связи с тем, что при полимеризации для рутения может быть достигнуто координационное число 6. Можно предположить, что полимеризация происходит через йодные мостики, поскольку при наличии кетонных мостиков эффективный атомный номер каждого атома рутения достигал бы только 14. По Ирвингу [90], инфракрасный спектр этого соединения содержит как раз две частоты валентных колебаний карбонильной группы при 1995 и 2050 см , что указывает на присутствие только концевых карбонильных групп. Ирвинг нашел также, что одноядерное соединение [c.327]

Эффективный атомный номер [c.35]

Определите эффективный атомный номер металла в каждом из следующих соединений. Заметьте, что некоторые из этих металлов имеют эффективный атомный номер, не равный атомному номеру какого-либо инертного газа [c.70]

Известно большое число карбонилов металлов. Их стехиометрический состав удобно объяснять при помощи правила эффективного атомного номера Сиджвика (разд. 2 гл. II). Для переходных металлов с четными атомными номерами можно ожидать образования простых мономерных карбонилов Сг(СО)б, Fe( O)s, N1(06)4. Более тяжелые члены подгрупп Сг и Ре также образуют мономерные карбонилы с предсказанным составом. [c.118]

Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

Исходя из правила эффективного атомного номера, комплексы с 16 валентными электронами называются координационно-ненасыщенными. Координационная ненасыщенность подразумевает наличие вакантного или занятого молекулой растворителя координационного места во внутренней сфере комплекса. Например, в комплексе Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з (катализатор Уилкинсона), который является одним из наиболее активных и гниверсальных катализаторов, родий(1) имеет электронную конфигурацию 4d 5s и координационное число, равное 4, общее число валентных электронов равно 16 (8 + 4 2), поэтому комплекс координационно ненасыщен. Координационно-ненасыщенные комплексные соединения являются реакционноспособными веществами и, как правило, выступают в качестве катализатора. [c.505]

Далее, Сиджвик предположил, что ион металла стремится прини мать электронные пары до тех пор, пока не получит такое число электронов, что атом металла в образованном комплексном ионе будет иметь эффективный атомный номер (ЭАН), равный поряд ковому номеру следующего ближайшего инертного газа . Это можно проиллюстрировать на примере хлорида гексамминопла-тины (IV) [Р1(ННз)в С1, [c.246]

Отметим, что иэ теоремы Эйлера с учетом правила эффективного атомного номера можно получить выражение для определения числа вштентных МО полиэдрической структуры [38 —40 1. — Прим. перев. [c.162]

Наиболее приемлемый способ контроля насыпной массы кокса — у-абсорбционный метод, позволяющий обеспечить представительность измеряемой пробы, бесконтактность, поточность регистрации. Из всех видов взаимодействия у-квантов с веществом [19, 20] нас может интересовать только комп-тон-эффект, при котором часть энергии падающего у-кванта передается электрону отдачи, а оставшаяся часть энергии— фотону рассеяния с увеличенной длиной волны. В области энергии, где существен только комптоновский процесс, коэффициент ослабления пропорционален плотности вещества и отношению эффективного атомного номера вещества 2 к его массовому числу М. Отношение 2/М для легких элементов (до 30-го номера Периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева) примерно одинаково и составляет [c.41]

Инертные газы (Не, Ые, Аг, Кг, Хе и Кп) являются в высшей степен.и нереакционноспособными только совсем недавно были получены некоторые соединения этих элементов. Давно уже было замечено, что соединения, в которых каждый атом путем разделения электронной пары с другими атомами окружает себя числом электронов, равным числу электронов в атомах инертных газов, являются очень устойчивыми. Профессор Оксфордского университета Сиджвик перенес это представление на комплексы металлов. Он утверждал, что центральный атом металла будет окружать себя таким числом лигандов, что общее число электронов в атоме металла будет таким же, как в атоме инертного газа. Число электронов в атоме металла-комплексообразователя называют его эффективным атомным номером, которому было дано обозначение ЭАН. Например, ЭАН для Со(П1) в [Со(ЫНз)вР легко вычислить следующим образом [c.35]

Перед детальным обсуждением структурной химии этих элементов необ.ходимо обратить внимание на одну особенность, прису-П1ую. многим из нпх. Уже от.мечалось ранее, что элементы Си, Ag и Аи могут использовать для связи d-электроны с главным квантовым числом на единицу меньшим, чем у s- и р-орбиталей, причем медь может терять 1 или 2 Зс -электронов и образовывать ионы Си + и Си +. Однако некоторые элементы последующих Б-подгрупп ведут себя совершенно иначе. Кроме образования обычного иона с потерей всех N электронов внешней оболочки N — номер группы в периодической системе) может происходить потеря только р-электронов, а пара s-электро-пов оставаться связанной с ядром в виде так называемой инерт-нон пары. В случае одноатомного иона это означает, что М должен иметь по крайней мере 3 электрона в валентной оболочке и, следовательно, необходимо искать подтверждения факта существования ионов у металлов группы П1Б и нонов в группе IVB. В состоянии одноатомного газа ртуть сохраняет структуру 78 (2) тогда ион (Hg—ng) + (еслн бы такой свободный ион существовал) сохранял такой же эффективный атомный номер (к этому вопросу мы вернемся позже). Чрезвычайно низкую степень ионизации галогенидов ртути Сиджвик рассматривал как доказательство инертности пары бх-электро-нов Hg, однако нет сомнения в том, что в кристаллическом HgFa (структура флюорита) присутствуют ионы Hg +. Доказательство существования нонов можно получить, изучая свойства соединений в растворах нли в расплавах, а также природу нх кристаллических структур. [c.287]

Защитная пленка из клея БФ-2 имеет толщину 20—30 мкг см . В состав клея входят легкие атомы, следовательно, эффективный атомный номер (по отношению к эффекту самоослабления) должен быть малым (порядка нескольких единиц), и для указанной толщины пленки при измерениях можно пренебречь поглощением и рассеянием -частиц в защитном слое. Ввиду того, что активность излучения небольшая (не более 0,7 мккюри см ), защитная пленка заметно не разрушается с течением времени (наблюдение проводилось в течение двух лет). [c.302]

По структуре соотношение (40) однотипно для всех радиационных методов, но в случае ПРВТ оно характеризует метрологию отдельного элемента объема внутри сложного изделия, что в типичном случае обеспечивает выифыш в относительной чувствительности на 1. .. 2 порядка. В табл. 4 приведены рассчитанные по (40) возможные сочетания метрологических характеристик достаточно совершенного вычислительного томофафа при контроле монолитных заготовок диаметром до 200 мм из материалов, подобных фафиту (г ф = 6, р = 1,7 г/см ). 2эф - эффективный атомный номер материала объекта контроля. [c.123]

Одновременно достоинствами этого метода являются резкое снижение динамического диапазона регистрируемых сигналов и отсутствие вычислительных затрат. Применение согласованных компенсаторов малоэффективно при частой смене материала и размеров изделия, наличии внутри изделий сложных несимметричных полостей. Метод не применим к изделиям, содержащим структурные элементы из материалов с резко различными эффективными атомными номерами. Определенный, хотя и допустимый для ряда задач ПРВТ недостаток этого МКОН, связан с дополнительным снижением числа регистрируемых квантов, ослабляемых материалом компенсатора. [c.130]

В области более высоких энергий (метод трех энергий) дополнительно учитывается эффект образования пар электрон-позитрон. Для того чтобы дополнительной вычислительной обработкой выделить вклад каждого вида взаимодействия и в конечном счете сформировать независимые наборы проекций для отдельной реконструкции томограмм распределения электронной плотности и распределения эффективности атомного номера, необходимо каждую оценку проекции р (г, ф, Е) проводить при двух (трех) неперекрывающихся спектрах энергий фотонов. [c.132]

В соответствии с данными табл. 5 НК известных композитных материалов удается реализовать при использовании традиционных рентгеновских трубок из-за невысокой плотности (< 2 г/см ) этих материалов и низкого значения их эффективного атомного номера (5. .. 12). Подбором энергии излучения для каждого материала и толщин изделий могут быть получены результаты, метрологически превосходящие представленные. [c.153]

Характеристика шарового фантома МКРЕ шар диаметром 30 см химический состав фантома эквивалентен составу мягкой ткани (массовая доля химических элементов, % кислород — 76,2 утлерод — 11,1 водород — 10,1 азот — 2,6) плотность — 1000 кг/м эффективный атомный номер 2эфф = 6,5. [c.23]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.0 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.338 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.82 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.67 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.11 , c.457 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.418 , c.431 , c.439 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология