спектры окислительно-восстановительные

О различии промежуточных продуктов, образующихся в результате фотохимических реакций фотосистем I (длинноволновая) и II (коротковолновая), свидетельствуют и дифференциальные спектры поглощения (свет — темнота) фотосинтезирующих клеток, подвергаемых интенсивному длинноволновому и коротковолновому освещению. Анализ полученных спектров, как и темновых дифференциальных спектров окислительно-восстановительного титрования, возникающих при изменениях [c.70]

Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Величина 1/2 характеризует природу иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Для обратимого процесса величина 1/2 практически совпадает с величиной стандартного окислительного потенциала. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/ будут отличаться не менее чем на 100 мВ) удается фиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению компонентов смеси на электроде. В этом случае получают полярографический спектр. [c.169]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

На рис. 34 показан спектр поглощения ультрафиолетового света для водного раствора аскорбиновой кислоты, стабилизованной КСЫ [17 ] в эквимолекулярном количестве. Окислительно-восстановительный потенциал аскорбиновой кислоты равен при pH 4,0 и температуре 35 С +0,166 в. Децинормальный раствор аскорбиновой кислоты в воде имеет pH 2,2. Аскорбиновая кислота хорошо растворяется в воде. Растворимость ее в спиртах зависит от числа атомов углерода в их молекуле. В метиловом спирте она растворяется хорошо, в этиловом — труднее, а в амиловом спирте трудно. В эфире, бензине, бензоле, хлороформе, дихлорэтане и других неполярных [c.237]

По длине волны наблюдаемое излучение обычно соответствует полосе в спектре флуоресценции данного углеводорода, обусловленной переходом из первого возбужденного состояния в основное состояние. Энергия, выделяющаяся при гомогенном переносе электрона, определяется разностью окислительно-восстановительных потенциалов донора и акцептора плюс небольшой энтропийный член [91] во многих случаях, когда наблюдается электрохемилюминесценция, этой энергии недостаточно для непосредственного образования синглетного состояния. Б этих случаях выделившейся энергии достаточно лишь для получения низших триплетных состояний, тогда как образование синглетных состояний происходит путем диффузионно-кон- [c.257]

Особый интерес представляет каталитическое взаимодействие 2 3.71 с хромом(III) [534], приводящее к сильному ослаблению флуоресценции реагента. Идентичность спектров поглощения этого комплексона и продуктов его взаимодействия с Сг +, а также отсутствие влияния окислителей и восстановителей на гашение флуоресценции реагента в присутствии Сг + дает основание полагать, что в основе реакции лежат не окислительно-восстановительные процессы. [c.281]

Первичную математическую обработку УФ-спектров используют для количественной оценки окислительно-восстановительных свойств [c.182]

Структура изомеров установлена на основании ИК- и УФ-спектров, значений окислительно-восстановительных потенциалов и сравнительной адсорбционной способности на окиси алюминия [118] [c.22]

Таким образом, на основании данных спектрального анализа можно предположить, что в пламени смеси ПХА+ПММА с ката-лиза торами роль гетерогенных каталитических центров играют железо, его закись, а также Р гОз. Увеличение концентрации СОг в продуктах горения смесей с катализаторами (отбор продуктов горения из бомбы постоянного давления с последующим анализом спектра поглощения в ИК-диапазоне), а также наблюдаемое уменьшение интенсивности линии Оа (384,1 нм) позволяют предположить окислительно-восстановительный механизм катализа по известной схеме [100] [c.311]

Очень важно, что каждый из америциевых ионов дает ярко выраженный и характерный только для пего спектр поглош ения. Это позволяет очень эффективно использовать спектрофотометрический метод для исследования окислительно-восстановительных процессов, происходящих с ионами америция в растворах. А это важно не только для химии трансурановых элементов, но и для понимания механизма окислительно-восстановительных реакций вообще. [c.412]

При сравнении инфракрасных спектров полиакрилонитрила, полученного двумя различными методами (в окислительно-восстановительной системе и -облучением), было выявлено, что первый из образцов имеет ярко выраженные пики поглощения в области 1043 (9,59 г) и 1200 м (8,3 1) (рис. 193). Эти частоты могут быть отнесены к [c.279]

В последние годы структура полимерных радикалов была непосредственно исследована методом электронного парамагнитного резонанса. Особенно убедительные результаты были получены после того, как Фишер 11801 применил разработанный Диксоном и Норманом [125] метод исследования спектров ЭПР радикалов, образующихся в потоке при смешении двух струй, содержащих соответствующие реагенты (компоненты окислительно-восстановительной системы), Эти исследования показали [181, 182], что инициирующие радикалы I различной природы, присоединяясь к молекулам мономера, образуют радикалы типа I— СНз—СНВ полимерные радикалы имеют аналогичную структуру лу--СН2— НВ. [c.89]

Теория кристаллического поля (ТКП) также широко применялась при интерпретации спектров поглощения в видимой области, энергий гидратации, стабильности комплексов, механизма и скорости реакций, окислительно-восстановительных потенциалов переходных ионов. Эти области применения ТКП описаны в книге Басоло и Пирсона [156]. [c.80]

Если наличие окраски и нельзя считать обязательным критерием каталитической активности в окислительно-восстановительных реакциях, то во всяком случае корреляция между активностью и окраской находит объяснения в существующих теориях катализа. Энергия электронных переходов в видимой части спектра по порядку величины довольно близка к энергии активации многих окислительновосстановительных каталитических реакций. [c.62]

Исходя из определенного параллелизма между каталитическими свойствами твердых веществ и спектром их поглощения, Рогинский еще в 20-х годах определил зависимость каталитической активности твердого тела от его электронного строения. В дальнейшем, используя достижения физики твердого тела, Рогинский показал, что каталитическая активность связана с проводниковыми свойствами. Это послужило основанием для деления катализа на два класса 1) электронный, или окислительно-восстановительный, и 2) ионный, или кислотно — основной. [c.17]

Вследствие отмеченных выше особенностей, для каталитического спектра элементов подгруппы меди и их соединений наиболее характерны окислительно-восстановительные процессы. [c.1209]

Эти процессы опять-таки сводятся к дегидрированию. В присутствии энзима цитохром-оксидазы восстановленный цитохром легко окисляется воздухом в состояние, отвечающее окисному железу, но кислород превращается при этом не в перекись водорода, а в воду. Спектры поглощения окисленной и восстановленной форм цитохромов заметно отличаются друг от друга, так что за этим окислительно-восстановительным циклом можно следить спектроскопически даже в живых организмах, например в маленьких насекомых. Таким путем было установлено, что цитохромы играют главную роль в процессах дыхания. [c.290]

В противоположность этому, кривые, показанные на рис. 76, з, и, аналогичны кривым потенциометрического титрования и являются типичными случаями, когда в точке эквивалентности небольшой избыток рабочего раствора вызывает резкое изменение pH, рМ или окислительно-восстановительного потенциала системы. Индикатор при этом меняет свою структуру, что сопровождается резким изменением окраски раствора, а следовательно, и резким изменением светопоглош ения раствора. Так, для кривой (рис. 76, з) содержание определенной формы индикатора с максимальным поглош ением при выбранной длине волны резко возрастает в точке эквивалентности, давая резкое увеличение поглощения, а для кривой (рис. 76, и), наоборот. Эти резкие переходы окраски можно хорошо заметить и простым глазом, если концентрация определяемого вещества достаточно велика и спектры поглощения находятся в видимой области спектра, как в случае классических визуальных индикаторов. Однако при титровании микрограммовых количеств веществ часто не происходит резкого изменения окраски в точке эквивалентности (индикатор постепенно изменяет свою окраску в ходе титрования, особенно при комплексонометрических титрованиях). В этих случаях спектрофотометрическое титрование позволяет получать более четкие кривые титрования и достаточно высокую точность (0,5—3 отн. %). [c.172]

Использование солнечной энергии для расщепления воды на основе комбинирования фотохимических процессов с процессами электролиза я термохимическими процессами является предметом исследований как в Японии, так и в ФРГ. На конференции в Сан-Франциско (США) в 1974 г. [618] докладывался новый метод проведения фотохимических реакций, позволяющий помимо ультрафиолетового излучения использовать также и видимую часть спектра, т. е. преобразовывать в химическую или электрическую энергию большую часть солнечной радиации. В качестве реагирующей системы предложено использовать некоторые красители, в которых фотохимические окислительно-восстановительные реакции протекают относительно быстро. [c.419]

La+ Ti+ Zr Ht V Nb Ta r , Mo+ , W+ , Re" Ru" , Os" ), d r , Mo , Mn" Re" , Fe" ), 10 (Qu+i Ag" Zn" d" Hg" , Pd ). Для образования связей в первую очередь используются внешние s-элек-троны, а затем часть или все -электроны. Это обусловливает многообразие степеней окисления -элементов и соответственно широкий спектр окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств. Во всех группах, кроме VIIIB, высшая валентность отвечает номеру подгруппы (или группы в коротком варианте Периодической системы). В VHIB подгруппе устойчивые соединения со степенью окисления +8 получены только для рутения и осмия, для остальных элементов [c.171]

Свойства амида /г-ферроценилбеызойной кислоты (УФ-спектр, окислительно-восстановительный потенциал) сильно отличаются от свойств амидов фенилферроценкарбоновы кислот. [c.99]

Аддукт р-циклодекстрина с пиридин-5-фосфатом, существование которого обнаружено по УФ-спектрам, рассматривают как модель аденозинтрифосфатных (АТФ) ферментных систем. Пытаясь объяснить, почему в организмах фосфорилирующее действие АТФ сильнее, чем вне их, в лабораторных опытах обращают внимание на повышение окислительно-восстановительного потенциала, наблюдающееся при образовании соединения включения. Возможно, это имеет место благодаря уменьшению концентрации восстановительных молекул-гостей, которые входят в состав аддукта легче, чем исходные. [c.31]

Кроме полос интраконфигурационных (й —d,f—f) переходов в спектрах комплексных соединений могут наблюдаться также интенсивные полосы так называемых интермолекулярных переходов, которые лежат в УФ-области и примыкающей к ней части области видимого спектра. Это — полосы переноса заряда. Они возникают при поглощении квантов света, вызывающих переход электрона с МО, локализованной на лиганде, на МО, локализованную на центральном атоме, или наоборот, т. е. при внутримолекулярном окислительно-восстановительном процессе. К интермолекулярным относятся также так называемые Ридберговы полосы в УФ-спектре, связанные с возбуждением электронов центрального атома (изменение квантовых чисел п или I). [c.246]

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

В 1962 г. О Коннор с сотрудниками опубликовали величины окислительно-восстановительных Поте№циало1в, а та кж данные о полосах поглощения в ультра фиолетовой и видимой областях спектра 16 полициклических ароматических хинонов и обобщили все имеющиеся потенциометрические данные по незамещенным ароматическим хинонам. [c.415]

Большое применение находят масс-спектрометры с химической ионизацией, основанные на использовании ионов-реагентов и регистрации масс-спектра, происхождение которого обусловлено протеканием химических процессов с переносом протона или электрона, т.е. кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакций. Эти реагенты, обладающие различными кислотностью или окислительным потенциалом, определяют интенсивность и ггаправле-ние реакций химической ионизации, что способствует широкому использованию этого метода в качественном и количественном анализе и для исследования реакциогшой способности органических соединений. [c.141]

Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

Два образца одного и того же вещества, находящиеся в разных условиях, могут иметь несколько разные максимумы поглощения, а также несколько разные интенсивности поглощения, но эта разница столь мала, что ее трудно заметить при изучении этих спектров по отдельности. Однако вариации в этих величинах гораздо легче уловить, если один из образцов использовать в качестве стандарта, против которого снимается спектр другого образца. Получаемые при этом дифференциальные спектры являются очень высокочувствительным средством, с помощью которого обнаруживают небольшие изменения в светопоглощающих свойствах. Например, дифференциальные спектры свет — темнота , в которых сравнивают поглощение света освещенным образцом и образцом, содержащимся в темноте, оказались чрезвычайно ценными при выявлении незначительных изменений этой величины, которые имеют место при освещении фотосинтезирующих тканей или частиц. Дифференциальные спектры окисленных и восстановленных форм были использованы для получения информации об участии цито-хромов в цепи переноса электронов и об окислительно-восстановительном состоянии отдельных цитохромов в определенных условиях. С помощью этого основного метода и многих его изощренных модификаций мы узнали очень много нового о физических состояниях пигментов и их функционировании в фотосинтезе и транспорте электронов. [c.26]

Фенилферроцен при цианировании обнаруживает сходство с алкилфер-роценами — образуется больше гомоаннулярных изомеров, тогда как при реакциях электрофильного замещения получается больше гетероаннулярных изомеров [65]. Структура изомеров установлена на основании ИК- и УФ-спектров, значений окислительно-восстановительных потенциалов [66] и сравнительной, адсорбционной способности на окиси алюминия. [c.13]

В книге подробно обсуждаются методы синтеза пространственно-затрудненных аминов, нитроксилов и спин-меченых биологически активных веществ, в том числе с помощью нерадикальных реакций радикалов, и катализ в окислительно-восстановительных реакциях нитроксилов. Ряд статей посвящен дальнейшему развитию физических основ метода и основан на успехах синтетической химии нитроксильных радикалов. Здесь представлены оригинальные работы по основам и использованию метода ЭПР в миллиметровом диапазоне длин волн, изучению спинового обмена в нитроксилах методом непрерывного насыщения спектров ЭПР, применению математических методов в решении обратной задачи метода спиновых меток и расчете спектров ЭПР бирадикалов. [c.4]

В ходе химического процесса возможно превращение части химической энергии в энергию возбуждения продуктов реакции. Излучательная дезактивация образовавшихся возбужденных частиц называется хемилю-минесценцией. Хемилюминесценция может возникать и непосредственно в элементарных актах химического процесса без промежуточного образования возбужденных частиц. Общим для всех хемилюминесцентных реакций является наличие экзотермических элементарных актов, в которых выделяется количество энергии, достаточное для возбуждения свечения в области спектральной чувствительности применяемого приемника излучения. Для возбуждения хемилюминесценции в видимой области спектра требуется энергия > 160 кДж/моль. Экзотермические акты со столь большой энергией наблюдаются главным образом в радикальных, цепных, а также в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих по свободно-радикальному механизму. [c.314]

Фенилдиалкилмочевина как гербицид широко применяется в сельском хозяйстве. Спектр действия этого гербицида на растение весьма разнообразен. Известно, что он способен нарушать интенсивность фотосинтеза, воздействовать на окислительно-восстановительные процессы [1, 2], влиять на биосинтез белка и нуклеиновый обмен [3, 4, 5] растений. Но степень нарушения всех этих процессов зависит от чувствительности растений, поэтому все отклонения метаболических процессов, вызванные гербицидным действием, у различных растений проходят на неодинаковом уровне. Так, у чувствительных организмов под влиянием фенилдиалкилмочевины настолько глубоко изменяются белковый и нуклеиновый обмены, что они теряют способность восстанавливать эти нарушения и погибают. [c.141]

Объяснение. Идентификация магнитных промежуточных продуктов, образующихся при передаче одного электрона в окислительно-восстановительных реакциях, имеет большое значение. Электронно-спиновая резонансная спектрометрия не только позволяет провести такую идентификацию, но также дает возможность отличить первичные свободные радикалы от продуктов их полимеризации. Простым примером тaкJЭГ0 свободного промежуточного радикала является ион полубензохннона, образующийся в окислительно-восстановительной системе р-бензохинона. Спектр р-полубензохинона показан выше. Пять линий этого спектра являются следствием изотропного магнитного взаимодействия нечетного электрона кольца с ядерными моментами атомов водорода. Этот электрон чувствует относительную ориентацию, ядерного момента каждого атома водорода, и поскольку каждый атом имеет почти равную возможность расположить ось своего момента по направлению действия поля или навстречу ему, то возникающий спектр состоит из пяти линий. Относительные интенсивности этих линий подчиняются закону биномиальных коэффициентов. Расстояние между линиями является ме-ро( [ величины -состояния волновой функции нечетного электрона в водороде и одновременно мерой я-электронной плотности в соседних атомах углерода кольца. [c.247]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Тем не менее, в подавляющем большинстве работ последнего времени двухпиковая картина изменения каталитической активности окислов металлов 4-го периода в окислительно-восстановительных реакциях подтверждается. Нарушение этой зависимости в том или ином конкретном случае пе следует считать доводом против целесообразности применения теории кристаллического поля в катализе. В каждом случае необходимо искать конкретное объяснение той или иной закономерности. При этом особенно большую помощь могут оказать измерения оптических спектров при адсорбции и катализе, дающие указания на действительное положение -уровней поверхностных катионов и их изменения. Попытки в этом направлении пока немногочисленны и не привели еще к значительным успехам [183]. [c.58]

Как следует из спектров ЭПР, электрон равномерно распределен между атомами азота обеих нитро-групп. В этом заключается отличие от результатов химического восстановления, приводящего к радикальным частицам, для которых константы сверхтонкого взаимодействия ближе к константам для анион-радикала нитробензола [15]. Такое различие, вероятно, обусловлено связыванием в ионную пару анион-радикала и катиона щелочного металла, которые образуются в результате химической окислительно-восстановительной реакции 16]. Константы сверхтонкого взаимодействия анион-радикалов орто- и ла оа-динитробензолов меньше, чем для мета-изомера. Как полагают, это обусловлено тем, что, в отличие от лега-динитробензола, для орто- и ара-динитробензолов существен вклад резонансных форм хиноидного типа, в которых плотность несиаренного электрона сосредоточена на орбитали атома кислорода. Гюлик и Джеске [17] изучили спектры ЭПР анион-радикалов нитробензола, меченных О в нитро-группе, и обнаружили сверхтонкое взаимодействие на атомах кислорода. [c.324]

Анализ влияния незаполненности -оболочек на температуры плавле -ния и упругости паров твердых тел сделал очевидным существование дополнительных -связей, упрочняющих рещетку [5] и приводящих к особенно прочной хемосорбции [6]. Исходя из зонной теории твердого тела,, естественно сделать вывод о наличии в спектре электронных уровней твердого тела -зон и связывать с этими зонами особенности каталитического действия. Мы знаем, что -электроны отличаются от 5- и р-элек-тронов рядом особенностей. В частности, как это видно из рис. 1, потенциал химических сил в связях, образованных -электронами, убывает с расстоянием значительно медленнее, чем в связях, образованных 5- и р-электронами в -зонах твердого тела [7] значительно выще плотность электронных уровней [8] и т. д. Физические свойства соединений, содержащих -электроны (окраска, парамагнетизм, электронная проводимость), типичны для катализаторов окислительно-восстановительных реакций. [c.5]

Вторые константы диссоциации дигидридов, вероятно, значительно меньше, и поэтому кислые соли дигидридов обычно выделяются легче, чем нейтральные. В табл. 10-8 приведены окислительно-восстановительные потенциалы гидрокарбонилов. Тщательное изучение инфракрасных спектров не привело к получению хорошего совпадения полос вследствие наличия водородных колебаний однако большие химические изменения, связанные с наличием водорода, непосредственно соединенного с металлом, делают спектр ядерномагнитного резонанса мощным средством обнаружения гидрокарбонилов [25, 52, 57, 88]. Рихарде с сотрудниками [25] на основании изучения спектров протонного резонанса Н2ре(СО)4 приписал расстоянию между атомами водорода значение 1,88 0,05 А, а расстоянию Ре—И 1,1 А. [c.573]