Омыление сложного эфира натрия

Сложные эфиры обнаруживают по их способности омыляться щелочами. Растворяют 0,1 г вещества в 3—5 мл спирта. Добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и по каплям такое количество 0,1 н. раствора едкого натра в метиловом спирте, чтобы стало заметно красное окрашивание. Пробирку 5 мин нагревают на водяной бане при 40 С. Исчезновение красного окрашивания указывает на образование кислоты в результате омыления сложного эфира. [c.125]

Другой способ определения влаги в спирте состоит в применении в качестве реактива раствора этилового эфира муравьиной кислоты и безводного этилата натрия в абсолютном спирте. В присутствии следов воды происходит омыление сложного эфира с образованием муравьинокислого натрия, который, будучи нерастворим в спирте, выпадает в осадок. [c.47]

Сырой алкилат промывается 5% раствором едкого натра и затем в присутствии этого раствора отгоняется пропан (170 °С, 14 кгс/см ). Для омыления сложных эфиров серной кислотой (из пропилена и серной кислоты) требуется высокая температура. Во второй колонне под давлением 1,7 кгс/см отгоняется бензол и, наконец, в третьей колонне получают чистые фракции кумола. Ниже приведены результаты, полученные на промышленной установке [241 [c.265]

Омыление. Сложный эфир омыляют кипячением в течение 5 час. с 75 мл 10%-ного раствора едкого натра, к которому прибавлено [c.198]

При щелочном гидролизе применяют водные или спиртовые растворы щелочей. Если образующиеся в результате гидролиза соединения неустойчивы к действию сильных щелочей, то используют растворы карбоната натрия, бикарбоната натрия, поташа. Эфиры первичных спиртов омыляются щелочными агентами легче, чем эфиры вторичных и третичных спиртов. В этом случае действует правило чем легче образуются эфиры, тем легче протекает их гидролиз. Омыление сложных эфиров кислотами используется редко. Скорость гидролиза в этом случае также увеличивается с повышением температуры. [c.250]

Пожалуй, ни один метод определения сложных эфиров не распространен так сильно и не применяется столь часто, как количественное омыление сложных эфиров, тем не менее многим неизвестно, что в смесях растворителей сложные эфиры могут полностью омыляться избытком раствора едкого натра за 1—2 ч при энергичном взбалтывании при комнатной температуре, а низшие эфиры иногда омыляются даже в течение 10 мин. [c.981]

Задача 3. Для омыления 26 г триглицерида потребовалось 49,2 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия (пл. 1,22 г/мл). Определите формулу сложного эфира, взятого для реакции. [c.340]

Обратимся к простому примеру, для того чтобы пояснить этот подход. Рассмотрим вначале реакцию омыления сложных эфиров — одну из первых реакций, которая была изучена кинетически. Как установлено химическим анализом, этилбензоат реагирует с гидроокисью натрия в водном растворе по следующему уравнению [c.11]

Для омыления 14,8 г глицерида потребовалось 72 мл 10%-ного раствора едкого натра (пл. 1,12 г см ). Определить формулу сложного эфира, взятого для реакции. [c.435]

Гидроокись калия, едкое кали КОН — белое кристаллическое гигроскопическое вещество. Выпускается в виде кусочков, палочек, гранул или чешуек. Гидроокись калия широко используется в синтетических работах для получения калиевых солей и проведения технологических процессов, обеспечивающих лучшие результаты, чем с едким натром. В аналитической химии КОН применяют для поглощения кислых паров и газов, нейтрализации кислых растворов, омыления сложных эфиров, титриметрических определений кислот, в газовом и органическом анализе и т. д. Едкое кали применяется также в тех случаях, где нежелательно применение едкого натра. [c.24]

Для определения сложных эфиров в ту же колбу, после оиределения кислот, добавляют 25 мл 0,1 и раствора едкого натра и содержимое колбы вновь кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение часа. При этом происходит омыление сложных эфиров [c.172]

При определении кислотности этилового спирта и содержания эфиров в нем, на титрование 100 мл спирта пошло 0,5 мл 0,1 н раствора едкого натра для омыления сложных эфиров было добавлено еще 25 мл 0,1 н раствора едкого натра, после омыления добавлено 25 мл 0,1 н раствора соляной кислоты, избыток которой оттитрован 4 мл 0,1 н раствора едкого натра. Вычислить содержание органических кислот в пересчете на уксусную кислоту и содержание сложных эфиров в пересчете на этилацетат в миллиграммах в литре спирта. (30 352). [c.199]

Реакции омыления сложных эфиров едким натром в разбавленных растворах при эквимолекулярных соотношениях реагентов являются реакциями второго порядка. Скорость необратимой реакции описывается уравнением [c.243]

Сложные эфиры угольной кислоты можно определять непосредственно в смеси растворителей, так как угольная кислота при обычном омылении сложных эфиров едким натром титруется как одноосновная кислота, а при омылении гидроокисью бария и титровании щавелевой кислотой определяется как двухосновная кислота. Разность, полученная при титровании, непосредственно соответствует содержанию угольной кислоты, т. е. количеству сложного эфира, которое можно вычислить, если известна его формула. [c.984]

В рассмотренном примере реакции омыления сложного эфира гидратом окиси натрия (см. табл. 92) мы видели, как, применяя к экспериментальным данным уравнения кинетики реакций первого и второго порядков, можно было заключить, что данная реакция является реакций второго порядка. [c.643]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

Простейший метод — метод Шоттена — Баумана, состоящий во встряхивании хлорангидрида кислоты с водным раствором едкого натра, содержащим соответствующий спирт. Самые высокие выходы получаются тогда, когда хлорангидрид кислоты (и образующийся эфир) нерастворимы в воде, так что реакция протекает на границе раздела между органическим и водным слоем. Нерастворимость образующегося сложного эфира в водной фазе препятствует его омылению. По окончании реакции эфир получается свободным от хлорангидрида кислоты и хлористого водорода и его можно сразу экстрагировать и сушить. В довольно старом и незаслуженно забытом [c.288]

Омыление сложных эфиров пептидов разбавленным водным раствором едкого натра в смеси с метанолом, диоксаном или ацетоном при комнатной температуре в течение 1 час не затрагивает карбобензилоксигрупп, но при увеличении концентрации щелочи, длительности процесса или повышении температуры образуются [c.168]

Для гидроксилсодержащих аминокислот наиболее употребительны бенэильная и трет-бутильная защитные группы. Вое—SeriBzl)—ОН полунаются прямым алкилированием Вое—Ser—ОН бензилбромидом в присутствии натрия в жидком аммиаке или гидрида натрия в диметилформамиде (выход около 50%). Вое—Thr(Bzl)—ОН более труднодоступен, выход его в тех же условиях составляет лишь 10%. С таким же низким выходом О-бензил-треонин получают и при этерификации карбоксильной и гидроксильной групп бензиловым спиртом в присутствии п-толуол-сульфокислоты с последующим щелочным омылением сложного эфира. [c.134]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Омыление щелочью наиболее часто применяется для количественного определения содержания большинства сложных эфиров, в том числе и жиров, а также продуктов этерификации фенолов. Наибольшее влияние на реакцию омыления оказывают следующие факторы достаточная концентрация ионов гидроксила в растворе, хорошая растворимость анализируемого вещества во взятом растворителе и высокая температура реакции омыления. Сравнительно легко растворимые в воде сложные эфиры (как, например, этил-формиат, метилформиат, этилацетат и др.) могут быть омылены водными растворами щелочей. Сложные эфиры, плохо растворимые в воде, омыляют в спиртовой среде. Для этого пользуются спиртовыми растворами едкого кали или едкого натра. Можно прямо растворить сложный эфир в этиловом спирте, а затем прилить определенное количество водного раствора титрованной щелочи и омылить эфир. Спиртовые растворы едкого кали более предпочтительны вследствие хорошей растворимости едкого кали в спирте, особенно при получении его концентрированных растворов. Скорость омыления сложных эфиров различна. Она зависит от природы входящих в состав сложного эфира кислоты и спирта. В одних случаях реакция омыления протекает быстро даже при обычной комнатной температуре, в других [c.249]

Фталильную группу можно отщепить только гидразинолизом. Реакцию проводят обычно с помощью гидразингидрата в метаноле или этаноле при кипячении в течение 1—2 час [848, 2060, 2062] или при длительном выдерживании при комнатной температуре [230, 1241, 2055]. Описано также применение в качестве растворителей грет-бутилового спирта [2280], диоксана [230] и водного раствора бикарбоната натрия [1241]. Фталазин, образующийся при гидразинолизе, осаждают подкислением реакционной смеси соляной [2055, 2060, 2062] или уксусной кислотой [848] его можно удалить также в виде натриевой соли обработкой раствором углекислого натрия [2280]. Отщепление фталильной группы проводят обычно после омыления сложных эфиров, чтобы предотвратить одновременный гидразинолиз сложноэфирных связей. Описано несколько случаев гидразинолиза фталильной группы без разрыва сложноэфирных связей [894, 1236, 2055, 2072]. При взаимодействии фениловых эфиров фталиламинокис- [c.39]

Особенно стойкие по отношению к омылению сложные эфиры, в том числе и диборнилфталат, могут быть определены омылением раствором третичнобутоксида натрия [c.163]

Сложные эфиры салициловой кислоты имеют свободную фенольную группу HO 6H4 OOR и дают растворимые в воде салицилаты щелочных металлов. Для отделения салицилатов от эфиров других спиртов предложено обрабатывать смесь, растворенную в петролейном эфире, 5%-ным раствором едкого натра, взятым в избытке, при охлаждении [28]. Натриевое производное мегилсалицилата выпадает в виде осадка. Идентификация салицилатов после омыления сложного эфира выделяют подкислением из щелочного раствора кристаллическую салициловую кислоту, т. пл. 159° С. [c.307]

Можно этерифицировать смесь кислот раствором соляной к-ты в метиловом спирте фенольный гидроксил при этом не этерифицируется поэтому после удаления спирта можно извлечь сложные эфиры фенолкар-боновых кислот двунормальным раствором едкого натра. Смесь остальных сложных эфиров можно разделить фракционной перегонкой (об омылении сложных эфиров см. стр. 249). [c.238]

В конце электролиза ток и воду выключают, пористый сосуд отъединяют и содержимое его выливают в лабораторный стакан объемом 800 мл. Сосуд промывают водой и промывные воды соединяют с католитом в лабораторном стакане. Католит нейтрализуют твердой содой, высаливая при этом слой раствора бензилового спирта в этиловом спирте. Слой отделяют от католита и нагревают с 15 г едкого натра с обратным холодильником в течение одного часа для омыления сложных эфиров. После омыления спиртовую жидкость подвергают перегонке с паром до тех пор, пока не пойдет совершенно прозрачный дестиллат. После этого дестил-лат высаливают и выделившийся слой высушивают поташом и затем перегоняют, пока термометр не покажет 120°. Нейтрализованный католит и остаток от перегонки с паром экстрагируют эфиром, вытяжку высушивают в течение ночп безводным сульфатом магния и соединяют с сырым бензиловым спиртом в перегонной колбе. Эфир отгоняют и оставшийся бензиловый спирт взвешивают. Вес равен 14 г, т. е. выход 79%. Бензиловый спирт получается почти чистым и перегоняется при 200—202° (неиспр.). [c.27]

Омыление сложного эфира. Сложный эфир помещают в скляночку для взвешивания, снабженную небольшой пипеткой. Определяют общий вес скляночки, пипетки и сложного эфира, и пробу сложного эфира в количестве около 0,2—0,4 г с помощью пипетки переносят в коническую колбу емкостью 150 мм скляночку с пипеткой вновь взвешивают и по уменьшению веса определяют навеску сложного эфира. Затем в колбу с эфиром прибавляют из бюретки точно 15 мл титрованного спиртового раствора едкого натра. Колбу соединяют с хорошо действующим обратным холодильником при помощи тщательно очищенной резиновой пробки, и смесь слабо кипятят в течение 1,25—1,5 час. По истечении этого времени смеси дают несколько остыть. Колбу освобождают от холодильника резиновую пробку и трубку холодильника промывают из промывалки струей воды так, чтобы промывная вода стекала в реакционную смесь. Прибавляют 2 капли фенолфталеина и избыток щелочи титруют 0,25 н. раствором соляной кислоты до слаборозовой окраски. Лучше титровать раствор до исчезновения окраски фенотфталеина и затем избыток кислоты оттитровать той же щелочью. [c.139]

Конденсация фрагмента [Н (1 —2 )-6—8] с ранее описанным пентапептидом (Н 1—5) с помощью карбодиимидного метода привела с выходом 40% к разветвленному декапептиду [I (1 — 2 )-1—8], охарактеризованному количественным аминокислотным анализом и УФ-спектром. Формильную группу отщепляли действием 4 н. метанольного раствора НС1 в трифторуксусной кислоте или диметилсульфоксиде в течение 20 час при 20 [К ( —2 )-1—8] [2392]. Освободившуюся аминогруппу вновь количественно идентифицировали колориметрическим нингидриновым методом. Последующее омыление сложного эфира проводили обработкой 1,5-кратным избытком 1 н. едкого натра в диметилсульфоксиде в течение 20 час [L(l —2 )-1—8] образовавшуюся свободную карбоксильную группу определяли микротитрованием. Циклизацию синтезированного разветвленного декапептида осуществляли путем перемешивания при 20° раствора декапептида с 300-кратным избытком N, N -дициклогексилкарбодиимида в условиях высокого разбавления, причем выход неочищенного продукта реакции составил 20%. Защитные группы отщепляли действием натрия в жидком аммиаке. Полученный циклический пептид был очищен путем противоточного распределения (400 переносов вго/7-бутанол/0,1 н. соляная кислота) и хроматографирования на целлюлозном порошке (н-бутанол/ пиридин/ледяная уксусная кислота/вода, 30 20 6 24 м-бута-нол, содержащий 15% уксусной кислоты) с последующим обессоливанием на амберлите ШС-50 (ХЕ-64) в Н+-форме. [c.566]

В метанол-сырец, поступающий на дистилляцию, добавляют раствор едкого натра для омыления сложных эфиров и нейтрализации кислот, которые могут вызывать коррозию аппаратуры. Вначале отгоняют диметиловый эфир, а затем азеотропную смесь побочных продуктов с водой. После этого метанол проходит химическую очистку перманганатом калия, который добавляют в виде 2%-ного водного раствора. Метанол и высщие спирты более стабильны к действию перманганата, чем карбонильные соединения (которые переходят в кислоты, нейтрализуемые едким натром, ранее добавленным к метанолу-сырцу). В этих условиях пентакарбонил железа разрушается полностью, а КМп04 при окислении превращается в МпОг, который отделяют на фильтр-прессах. Окончательную дистилляцию метанола осуществляют в колонке с большим числом тарелок (примерно 75). На нижних тарелках собирается изобутиловое масло — фракция, содержащая изобутиловый и высшие спирты, примесь метанола и воду. Изобутиловый спирт отгоняют в другой колонне и получают в чистом виде как побочный продукт. Диметиловый эфир (т. кип. —23,7°С) используют частичное холодильной технике, а частично как топливный газ. [c.168]

Выполнение реакции. К 1 мл исследуемой смеси приливают при взбалтывании такое количество бромной воды, чтобы жидкость оставалась в течение одной минуты окрашенной в желтый цвет. На это следует израсходовать не более 1 мл бромной воды, иначе результат определения будет ненадежным. Затем обесцвечивают смесь несколькими каплями 40%-ного раствора едкого натра, прибавляют 4—5 мл чистого бес-цветно1 о пиридина и, в случае необходимости, еще столько же щелочи, чтобы образовалось два слоя. При нагревании смеси и взбалтывании в присутствий соединений, содержащих группу СН3СНОН-- или СН3СО—, соединенную с атомами углерода или водорода, пиридиновый слой более или менее быстро и сильно окрашивается в красный цвет. Если вначале появляется желтое окрашивание, то, продолжая кипячение, его обычно можно ослабить настолько, что оно не мешает различать розовую окраску (иногда с несколько коричневатым оттенком). При длительном кипячении в реакцию постепенно вступают и эфиры упомянутых вторичных спиртов, подвергающиеся омылению. Сложные эфиры, не являющиеся производными метилкарбинолов, мешают лишь тогда, когда добавлено слишком мало едкого натра. [c.944]

Амилнитрит отличается своеобразным плодовым запахом, напоминающим запах леденцов. При наличии амилнитрита в дистилляте последний также обладает специфическим запахом леденцов. Вследствие малой растворимости амилнитрита в воде при достаточном количестве его в дистилляте можно наблюдать наличие капель. Капли ВТИ при взаимодействии с раствором дифениламина в концентрированной серной кислоте дают синее окрашивание. Обнаружение амилшттрита, так же как и амилацетата, сводится к омылению сложного эфира едким натром [c.111]

Олеиновокислый натрий, помимо его эмульгирующего действия, выполняет при омылении хлористого амила еще одну функцию. Он участвует в реакции двойного обмена хлористого алкила, приводящей к образованию сложного эфира соответствующей жирной кислоты, которая затем быстро омыляется в щелочной среде с регенерацией олеиново -кислой соли и образованием спирта [c.219]

Для омыления стерически затрудненных сложных эфиров, которые трудно гидролизуются в обычных условиях, оказалось очень полезным использование краун-эфиров и криптатов. Педерсен и сотр. [504, 505] обнаружили, что дициклогексано-18-краун-6 способствует растворению гидроксидов калия и натрия в бензоле. При этом можно приготовить растворы концентра-цпей до 1 моль/л. В большинстве случаев этот комплекс сначала получают в метаноле, который затем замещают на бензол, однако около 1% СН3ОН удалить не удается. Таким образом, хотя в конечном растворе находятся как ионы ОН , так и СНзО [43, 504], этого вполне достаточно для гидролиза эфиров [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология