Поликонденсация общие закономерности

Общие закономерности процесса поликонденсации, приводящего к образованию линейных полимеров, распространяются и на реакции образования полиэфиров пространственного строения. [c.68]

Реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, и многие общие закономерности их синтеза очень схожи. Как и при поликонденсации, при реакциях полиприсоединения, когда применяются в процессах мономеры с функциональностью, равной двум, образуются полимеры линейной структуры, а из мономеров с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленной или сетчатой структуры. [c.50]

Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной важнейшему методу синтеза полимеров — поликонденсации. В ней рассмотрены общие закономерности поликонденсационных процессов, особенности их механизма и кинетики при проведении реакций в расплаве, растворе, твердой фазе, на границе раздела фаз, в эмульсиях. Отмечены технологические особенности различных вариантов поликонденсационного метода. [c.396]

Основные закономерности П. в р. во многом идентичны общим закономерностям поликонденсации (напр., влияние на процесс соотношения мономеров, колич. монофункциональных добавок, темп-ры реакции и др.), хотя в ряде случаев строение растворителя оказывает существенное влияние на полученные результаты. [c.432]

Начало теоретическим исследованиям в области поликонденсации было положено в 40-х годах работами В. В. Коршака в Институте органической химии АН СССР. Им были изучены реакции поликонденсации на примере взаимодействия дикарбоновых кислот с диаминами и глико-лями, дихлорэтана с ароматическими углеводородами, дигидразинов с диальдегидами и найдены общие закономерности, определяющие молекулярную массу образующегося полимера и распределение макромолекул по молекулярным массам. В результате было установлено, что в процессах поликонденсации важную роль играет правило неэквивалентности функциональных групп, определяющее предельную величину молекулярной массы получаемого продукта поликонденсации. За работы в области теории поликонденсационных процессов В. В. Коршак в 1949 г. был удостоен Государственной премии СССР. [c.118]

Подробно общие закономерности механизма и кинетики поликонденсации были рассмотрены в обзорах [614, 625—627] и монографиях [534], а также в настоящей книге (см. гл. 2). [c.124]

Общие закономерности механизма и кинетики поликонденсации были подробно рассмотрены ранее в обзорах [2, 473— 475] и монографии [484], а также рассматриваются в главе 1 данной книги. [c.209]

Это допущение было сделано американским ученым для того, чтобы в общем описать кинетику поликонденсации. Такое огрубление реального явления, сведение его к упрощенной модели было характерно для работ Флори 40-х годов, когда нужно было установить наиболее общие закономерности кинетики равновесной поликонденсации (например, правило равной реакционной способности функциональных групп), [c.96]

Как и всякий процесс поликонденсации, радикальная поликонденсация подчиняется общим закономерностям поликонденсационных процессов. Очевидно, что и при радикальной поликонденсации, в частности при полирекомбинации, величина молекулярного веса зависит от добавок монофункциональных соединений. К сожалению, данные по этому вопросу в настоящее время отсутствуют. [c.298]

Для необратимых реакций поликонденсации справедливы приведенные выше общие закономерности поликонденсации в растворе. Однако проведение быстрых необратимых реакций при поликонденсации в растворе имеет ряд особенностей. [c.140]

В связи с рассмотрением механизма поликонденсации в твердой фазе представляет интерес вопрос о теплотах реакций в твердой фазе. Тепловой эффект реакции полиамидирования в твердой фазе аминопеларгоновой кислоты оказался отрицательным . Эндотермический характер поликонденсации этого соединения кажется несколько странным и противоречит общим закономерностям твердофазных процессов. В самом деле, поскольку любая реакция протекает с уменьшением свободной энергии [c.279]

Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию нолимеров циклолинейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму -и относится к поликонденсационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. На первом этапе — это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов я т. п. соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. На втором этапе происходит собственно циклизация, т. е. замыкание гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [c.131]

Несмотря на то что хелатные полимеры исследуются очень интенсивно, особенности механизма и кинетики их образования изучены мало. Из общих положений о специфике протекания поликонденсационных процессов, а также из анализа опытных данных, следует, что поликоординация является поликонденсационным процессом, который можно назвать координационной поликонденсацией. К такому же выводу пришли Коршак и сотрудники, отметившие, что координационная поликонденсация имеет закономерности, характерные для всех поликонденсационных про-цессов . [c.293]

Общие закономерности поликонденсации в растворе близки к закономерностям поликонденсации в расплаве. [c.35]

Рассмотрим некоторые особенности получения полимеров методом полирекомбинации. На основе общих закономерностей поликонденсационных процессов (см. гл. И) можно вывести зависимость степени поликонденсации полимера от соотношения перекись— мономер (Я/М), связанного с глубиной проведения реакции для полирекомбинации. [c.298]

За прошедшие 12 лет в области поликонденсации многое изменилось получены полимеры новых типов с использованием новых мономеров и растворителей, в промышленном и полупромышленном масштабе освоены многие ранее лабораторные способы поликонденсации. За эти годы значительно изменились и общие подходы к процессам поликонденсации, более ясными стали общие закономерности метода, более четко стала выявляться специфика конкретных процессов (их механизм, особенности макрокинетики). Естественно, что за это время изменились и некоторые взгляды автора. [c.3]

Автор считает, что все своеобразие различных способов и конкретных примеров синтеза поликонденсационных полимеров, в том числе процессов с необычными на первый взгляд закономерностями, может быть объяснено на основании общих закономерностей поликонденсации. [c.4]

Такой процесс называется трехмерной поликонденсацией. Очевидно, что он подчиняется тем же общим закономерностям, что и поликонденсация бифункциональных моно.меров и, в частности, для него характерно ступенчатое протекание реакции. [c.70]

Поскольку реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, для них характерны многие общие закономерности реакции поликонденсации. Как и в случае поликонденсации, при использовании исходных мономеров с функциональностью равной двум образуются полимеры линейной структуры при использовании мономеров с более высокой функциональностью — разветвленные и сетчатые. [c.39]

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ И СТУПЕНЧАТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.142]

Получение новолачных олигомеров. Феноло-формальдегидные олигомеры новолачного типа могут быть получены как периодическим, так и непрерывным методами. Исходное сырье, рецептура и технология многочисленных марок полимеров, выпускаемых промышленностью, различны, но все же имеются общие закономерности процесса поликонденсации. Обычное молярное соотношение фенол формальдегид при получении новолачных полимеров составляет 6 5 или 7 6. Рецептуры для получения новолачных олигомеров, используемых для производства полимерных строительных материалов, приведены в табл. 12. В качестве альдегидного сырья применяют формальдегид в количестве 26,5—27,5 мае. ч., а в качестве катализатора — соляная кислота первая порция — до pH = 1,6—2,3 вторая порция —0,056 мае. ч. [c.166]

Для всех поликонденсационных процессов характерны общие закономерности, в частности зависимость молекулярной массы от глубины превращения и от избытка одной из реагирующих функциональных групп. Однако практическая необратимость быстро протекающих реакций поликонденсации вносит свою специфику. Так как скорости реакции намного превышают скорости диффузии мономеров (Ур д), то поликонденсация протекает прежде всего в тех зонах, где успел установиться контакт взаимодействующих веществ. Общие закономерности поликонденсации проявляются именно в этих реакционных зонах. [c.41]

Несмотря на некоторые особенности, отдельные процессы поликонденсации основываются на единых общих закономерностях, подробному рассмотрению которых посвящен ряд специальных монографий [1—41. Однако вопросы количественного описания поликонденсации изложены в них лишь в самых общих чертах. Исключением является классическая монография Флори [51, в которой приводятся не только конечные результаты, но и излагаются методы расчета поликонденсационных процессов. Существенно, однако, что круг этих процессов ограничен там системами, в которых выполняется носящий имя автора [5] принцип независимости реакционной способности любой функциональной группы от того, какой молекуле она принадлежит и в каком месте этой молекулы находится. [c.69]

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И ПРИНЦИПЫ РАСЧЕТА ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.70]

В основе применяемых на практике расчетных методов разработки и корректировки рецептур алкидов лежат общие закономерности процессов поликонденсации. По уравнению Карозерса степень завершенности реакции поликонденсацни в момент желатинизации (образования пространственного полимера) рж при сте-хиометрическом соотношении компонентов составит [c.201]

Во второй главе рассмотрены общие закономерности неравновесной поликонденсации. При этом мы старались выявить такие стороны каждого из конкретных типов химической реакции, сюда относящихся, которые показывают наличие общих закономерностей, характерных для этого вида реакций поликондепсации. Иными словами, мы стремились показать, как происходит рост макромолекулы полимера в неравновесной поликондепсации, какие побочные реакции имеют место при этом и какие реакции мешают росту макромолекулы. Здесь же рассмотрены и некоторые особенности полимеров, получаемых путем неравновесной поликопденсации. [c.5]

Полученные результаты позволяют считать, что в реальных условиях поля-конденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, несмотря на необратимость основного процесса, приводящего к росту полимерной цепи [23], обменные деструктивные реакции имеют место, и их необходимо учитывать при рассмотрении общих закономерностей образования полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией. [c.189]

Между равновесной и неравновесной поликонденсацией имеется существенное отличие, о нако есть также и общие закономерности, присущие обоим видам процесса. Поэтому мы рассмотрим сначала общие закономерности, а затем остановимся на вопросах, отличающих эти виды поликонденсации. [c.141]

I. Способность к нолимеризации (поликонденсации) предопределяет общую закономерность химических превращений веществ, используемых в качестве гидравлических вяжущих. [c.205]

В настоящем учебнике сделана попытка охватить в одной книге все стороны науки о полимерах получение исходных мономеров, закономерности полимеризации и поликонденсации, синтез и применение олигомеров, физико-химические, механические и электрические свойства полимеров, растворы высокомолекулярных соединений, методы исследования полимеров и оценки их свойств и т. д. Такое построение книги диктуется тем, что в университетах курс Высокомолекулярные соединения является единственным общим курсом, специально посвященным полимерам. [c.3]

Проверкой справедливости постулата могут явиться данные по общим кинетическим закономерностям процессов полимеризации и поликонденсации, поскольку прямое, измерение константы скорости элементарных реакций как функции длины цепи представляет трудную экспериментальную задачу. Оказалось, что теоретические выводы, ослованные на постулате Флори, удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными по исследованию самых различных процессов. Из этих данных были вычислены константы скорости элементарных реакций. То обстоятельство, что константы скорости реакции роста цепи оказались инвариантными по отношению к способу инициирования, природе растворителя и т. д., являлось сильным аргументом в. пользу постулата Флори,. [c.10]

Попытки обоснования и применения этих методов, которые позволяют довольно точно рассчитывать значения констант скорости (равновесий) реакций приобрели наиболее широкое распространение во второй половине рассматриваемого периода (конец 40 — начало 50-х годов). Однако не во всех областях органической химии изучение структурно-кинетических закономерностей превра-ш,ений в явном виде стало основной задачей кинетики органических реакций в этот период. Так, при исследовании очень сложных многостадийных реакций поликонденсации протекающих в средах, где невозможно применять обычные кинетические методы определения скоростей реакций, необходимо было выработать общий подход к изучению этих процессов. [c.111]

С 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе [1] нагреванием молочной кислоты получили первый поликонденсационный полимер, и особенно начиная с 1930-1940-х годов, поликонденсация получила всестороннее развитие как с позиций познания общих закономерностей полимерообразования, так и для синтеза огромного числа полимеров различных типов и оформилась в самостоятельный большой и важный раздел химии высокомолекулярных соединений. Это нашло отражение во многих монографиях и обзорах, некоторые из которых приведены в списке литературы [2-38]. [c.7]

Книга написана с физико-химической точки зрения, т. е. в ней изложены общие закономерности и механизмы полимеризации и поликонденсации. Она не содержит, следовательно, сведений о деталях препаративной техники, синтезах, изучении химической структуры и т. д. [c.3]

Общие закономерности. Рост цепи в реакции поликонденсации присходит в результате ступенчатой реакции, в которой каждый последующий реакционный акт приводит к образованию устойчивого, способного к самостоятельному существованию соединения. В начале реакции основным ее направлением является взаимодействие молекул исходных веществ друг с другом и с молекулами образовавшегося полимера по следующей схеме [c.119]

В общем закономерности процесса полиэтерификации такие же, как и наблюдавшиеся указанными авторами ранее при изучении поликонденсации себациновой кислоты с гексамети л енгли-колем [13]. В присутствии катализаторов (ЫОН) процесс поликонденсации сильно ускорялся (рис. 68). [c.147]

Общие закономерности образования полиамидов в процессе поликонденсации подробно рассмотрены в монографии Кор-апака и Фрунзе и в ряде обзорных статей юсч-юо. Поэтому в настоящей главе будут рассмотрены только некоторые работы, касающиеся в основном частных случаев реакции поликонденсации. [c.378]

Образование при поликондеисации пространственных полимеров определяется числом функциональных групп в исходных веществах. Общее число функциональных групп должно быть не менее пяти, причем ни один из исходных мономеров не должен быть менее чем бифункциональным. Скорость реакции также завиоит от числа реакционноспособных групп. При большом их числе (свыше 3—4 в каждом из исходных веществ) реакция поликонденсации очень быстро завершается образованием геля— нераствори.мого аучукоподобного полимера. Изложенные в предыдущем разделе общие закономерности процесса поликонденсации, приводящей к образованию линейных полимеров, распространяются и на реакции образования полиэфиров пространственного строения, однако значение этих закономерностей несколько уменьшается. [c.176]

Из полученных результатов можно сделать вывод о том, что поликонденсация дихлорангидридов фосфиновых кислот с диолами подчиняется общим закономерностям реакции поликопдеи-сации. [c.244]

Общие закономерности процесса поликонденсацин рассмотрены в главе I (работа 5). Так как процесс поликонденсацни экзотерми-чеи, то при достижении равновесия молекулярный вес конечных продуктов будет выше при более низкой температуре. Поэтому стараются вначале для достижения высокой скорости процесса проводить поликонденсацию при повышенной температуре, понижая ее при приближении к равновесному состоянию для получения продукта с большим молекулярным весом. [c.179]

Несмотря на то, что число исследований по кинетике равновесной поликонденсации довольно велико,— отмечали В. В. Коршак и С. В. Виноградова в 1968 г.,— большинство из них не решает задач общего теоретического плана и носит совершенно конкретный характер кинетического изучения той или иной реакции [218, стр. 134]. Причины такого положения, обусловленного как сложностью анализируемых процессов, так и трудностью их экспериментального изучения, уже довольно подробно рассдштрены нами ранее. Относительно изученности неравновесной поликонденсации, основы которой стали разрабатываться преимущественно в 60-х годах, эти же авторы придерживаются следующего дшения В противоположность достаточно хорошо исследованной равновесной поликонденсации, неравновесная поликонденсация является малоизученным процессом. Детально исследованных случаев неравновесной поликонденсации известно нона еще сравнительно мало и основные закономерности этих процессов еще не совсем ясны (подчеркнуто мной.— В. Я.) [336, стр. 680]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология