Реакции поликонденсации, понятие

Реакции полимеризации и поликонденсации. Общие понятия химии высокомолекулярных соединений (ВМС) мономер, полимер, элементарное звено, степень полимеризации (поликонденсации). Примеры различных типов ВМС полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, каучуки, фенол-формальдегидные смолы, полипептиды, искусственные и синтетические волокна. [c.505]

Определение понятий конденсации и поликонденсации показывает, что эти процессы — обратимые и равновесные — представляют собой частный случай реакции замещения. [c.103]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Понятие о реакциях полимеризации и поликонденсации [c.169]

Для обратимой поликонденсации понятие функциональной группы требует некоторого уточнения. Так как в этом процессе в элементарных реакциях помимо концевых функциональных групп (карбоксильных, гидроксильных, аминных) принимают участие и внутримолекулярные связи (эфирные, амидные), то последние также необходимо рассматривать как внутренние функциональные группы. [c.72]

На скорость реакции поликонденсации также влияет молекулярный вес исходного реагента. Для учета этой зависимости было введено понятие удельной функциональности моноэфира, образованного из соответствующей кислоты и спирта [38, 39]. [c.709]

Для расчетов кинетики поликонденсации пользуются обычно понятием глубины превращения мономера . Глубина превращения характеризуется долей прореагировавших к данному моменту функциональных групп. Принимая концентрацию реагирующих функциональных групп в момент времени / равными [а] и [Ь], можно записать следующее уравнение скорости поликонденсации (где й —константа скорости реакции) [c.72]

Смысл этого термина был несколько изменен с целью включения в понятие больших молекул, образующихся из малых молекулярных единиц посредством реакций конденсаций, в которых отщепляются малые молекулы. Следующее уравнение — обобщенный пример поликонденсации, в которой отщепляется вода. [c.576]

Полимерами называются макромолекулы, построенные присоединением большого числа маленьких молекул друг к другу. Небольшие молекулы, которые в комбинации друг с другом образуют молекулы полимера, называются мономерами, а реакции их образования — полимеризацией и поликонденсацией. В молекуле полимера могут содержаться сотни, тысячи, десятки тысяч и более молекул мономера. Понятие полимер объединяет соединения с молекулярным весом до нескольких миллионов. Однако большинство полимеров, которые синтезированы в лаборатории или нашли практическое применение, имеет молеку.тярный вес 5000—200 ООО. [c.11]

Синтетические полимеры получают из низкомолекулярных веществ (мономеров) по реакциям полимеризации или поликонденсации, а также путем химических превращений других природных и синтетических полимеров. Закономерности этих процессов и механизм реакций изложены в ряде книг и в данном пособии они не излагаются. Мы остановимся коротко на основных понятиях. [c.40]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами и низкомолекулярного продукта. Иными словами, к этому типу будут принадлежать те химические реакции, которые по своей природе являются обменными реакциями. Это обстоятельство, как мы покажем далее, определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного равновесия. Все закономерности процесса поликондепсации резко отличают его от другого процесса, широко используемого для получения высокомолекулярных соединений, а именно, от ранее рассмотренного процесса полимеризации. [c.269]

В химии полимеров с системой сопряжения поликонденсация является наиболее общим методом, позволяющим широко варьировать природу цепи сопряжения, характер функциональных групп п структуру ПСС, а следовательно, управлять их реакционной способностью, физико-химическими и электрофизическими свойствами. Тем не менее до последнего времени механизм этой реакции в большинстве случаев остается невыясненным и само определение понятия поликонденсация — дискуссионным. [c.72]

Реакции радикальной поликонденсации в основном протекают по указанной схеме. Эти реакции имеют некоторые особенности. Так, для них отсутствует понятие о соотношении мономеров. [c.25]

Как уже упоминалось в главе 1, при ступенчатой полимеризации, называемой также поликонденсацией, макромолекулы образуются в результате молекулярных реакций функциональных групп мономеров без участия возбужденных частиц типа свободных радикалов или ионов. Промежуточный продукт - смесь олигомеров различной молекулярной массы - может быть выделен на любой стадии реакции. В настоящее время понятия ступенчатой полимеризации и поликонденсации не разделяют. Однако ступенчатая полимеризация, сопровождаемая образованием низкомолекулярного соединения, по-прежнему, чаще называют поликонденсацией. [c.256]

Наконец, отметим, что кинетические исследования различных процессов поликонденеации позволили проникнуть в интимный механизм этих превращений и понять последовательность элементарных реакций, приводящих к образованию полимера [120—123]. После того как был накоплен достаточный экспериментальный материал и были поняты основные закономерности, управляющие течением процессов роста макромолекул, стало ясно, что процессы поликонденеации протекают в разных случаях не одинаково и их закономерности отличаются. Выявились две группы отличных друг от друга реакций, которые и было предложено называть равновесная поликонденсация и неравновесная поликонденсация [21, 25, 26]. Внимательное изучение тех процессов, которые принадлежат к обоим видам, показало глубокое отличие в самой основе элементарных химических превращений, используемых в каждом из этих случаев [26]. В то время как в случае равновесной поликондепсации применяются обратимые равновесные реакции замещения, в случае неравновесной поликоиденсации используются необратимые неравновесные реакции замещения [26]. Поскольку эти два типа реакции поликоиденсации существенно отличаются друг от друга, как по основным закономерностям и способам управления реакцией, так и по экспериментальным методам, которые применяются в каждой из этих реакций, целесообразно рассматривать их отдельно. Поэтому в данной монографии основное внимание уделено рассмотрению процессов равновесной поликонденеации. Неравновесная поликопденсация явится предметом отдельной монографии. [c.12]

В связи с этой задачей напомним определения понятий полимеризации, присоединения и поликонденсации, использованных в главе 1. Первоначальный смысл этих понятий соответствовал обьиной классификации полимеров, введенной Карозерсом (1929 г.). Позже Марк (1950 г.) предложил новый вариант классификации, основанный на различии механизмов цепной и ступенчатой полимеризации. В дальнейшем будет использоваться второй вариант классификации полимеризационных реакций. [c.23]

Это различие между реакциями поликонденсации и полимеризации является наиболее характерным при сопоставлении этих методов синтеза полимеров. Оно достаточно для формулирования понятий. Однако более строгим является определение, учитывающее кинетику реакций поликонденсации и полимеризации мономеров. Это определение, по Кюхлеру [1], можно сформулировать следующим образом при поликонденсации каждый акт роста ступенчато увеличивающейся молекулы характеризуется постоянным значением энергии активации при полимеризации энергия активации первичного акта (активации молекулы мономера) значительно выше, чем энергия активации реакции роста цепи ). [c.24]

Понятие о разветвлении в процессе полимеризации возникло одновременно с первыми представлениями о процессах полимеризации. Оно становится ясным из рассмотрения влияния функциональности мономера на структуру полимера. Так, при поликонденсации наличие более двух реагирующих групп в мономере приводит к образованию боковых цепей. Аналогично при ступенчатой полимеризации присутствие более одной двойной связи в мономере также ведет к образованию разветвленного полимера. Такие реакции разветвления цепи в процессе полимеризации были изучены одними из первых, поскольку, как было установлено, они приводили к образованию гелей, определяемых как трехмерные сетки. Несмотря на то что это явление было известно давно, только сравнительно недавно разработана количественная трактовка образования сетчатых полимеров, главным образом благодаря статистическому подходу, предложенному Флори [1] и Стокмейером [2]. [c.245]

Применяя понятие о для случая поликонденсации гликолей с дикарбоно-выми кислотами [реакция (И)], получаем, что оставшиеся количества каждого из реагентов соответствуют числу образовавшихся полимерных цепей. При степени полимеризации, равной х, полимерная цепь состоит из xj2 кислотных н j /2 гли-кольных остатков плюс избыточный остаток одного из компонентов, если X—нечетное число. [c.665]

Предложенное Л. Б. Соколовым определение поликонденсацип как процесса, сопровождающегося гибелью реакционных центров после каждого акта роста полимерной цепи , несомненно, отражает одну из важнейших особенностей поликонденсации. Однако прп таком определении полностью исключается специфика химизма процесса, связанная с протеканием реакций замещения, благодаря чему процессы полиприсоединения рассматриваются как частный случай поликонденсации. В настоящее время нет оснований для утверждения, что элементарный акт замещения атомов или реакционных групп в переходном комплексе или промежуточных продуктах не влияет на кинетику и условия формирования макромолекул. Поэтому было бы не правильно отождествлять процессы замещения, сопровождающиеся или не сопровождающиеся отщеплением, и процессы присоединения. Следовательно, нет необходимости в чрезмерном расширении и так очень емкого понятия поликонденсация на реакции полиприсоединения. [c.72]

Основное свойство образующихся в результате трехмерной поликонденсации систем (гелеобразование), состоящее в их способности необратимо переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, широко используется в промышленности. Поэтому теоретическому и экспериментальному исследованию этих систем посвящено большое число работ. Карозерс [1] впервые ввел понятие о точке гелеобразования как о моменте появления в растущем полимере макроскопических трехмерных (пространственных) структур, а Бозза [21 на примере глифталевых полимеров заметил, что глубина реакции в точке гелеобразования зависит от функциональности исходных мономеров. В работе [31 Карозерс показал, что, если пренебречь внутримолекулярной циклизацией исходных соединений, эта зависимость должна носить общий характер. Однако при этом он ошибочно полагал, что в точке гелеобразования (гель-точке) среднечисловая степень полимеризации равна бесконечности. [c.160]

Такое сравнительно раннее прекращение реакции поликонденсацип зависит от ряда причин как физического, так и химического характера, детальное рассмотрение которых будет сделано ниже. Здесь же отметим, что прекращение роста цепи будет обозначаться термином остановка роста , причем следует помнить, что понятие,вкладываемое в этот термин при процессе ноликонденсации, существенно отлично от значения его при реакции полимеризации. Причины, вызывающие остановку роста цепи в упомянутых случаях, весьма различны вследствие принципиальной разницы механизмов процессов полимеризации и поликонденсации. [c.92]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами еще и низкомолекулярных продуктов [1—5]. Иными словами, химические реакщш указанного типа являются обменными реакциями или реакциями замещения. Это обстоятельство определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного процесса, резко отличающие его от процесса полимеризации, так широко используемого для получения высокомоле1<улярных соединений. Вследствие этого необходимо подчеркнуть те различия, какие имеются между указанными двумя процессами, тем более, что до настоящего времени нет полного единогласия среди ученых в том, какое содержание следует вкладывать в термины полимеризация и поликонденсация . Этот вопрос продолжает быть предметом обсуждения. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология