Получение 4,4-диаминодифенилметана

Получение диаминодифенилметанов. Конденсация формальдегида с анилином приводит к последовательному образованию многих продуктов [c.553]

Полученный в результате конденсации сырой диаминодифенилметан очищали перегонкой в вакууме при остаточном давлении 5 мм. [c.226]

В полихлоропрене содержится около 1,5% лабильного третичного аллильного хлора, который может быть удален замещением пиперидином или анилином. Полученный после такой обработки полимер содержит азот и не вулканизуется некоторыми обычными агентами вулканизации (этилентиомочевиной, п,л -диаминодифенилметаном и др.), но вулканизуется серой, [c.520]

В качестве окислителя используются нитробензол или о-нитротолуол. Их загружают вместе с чугунной стружкой и соляной кислотой, и в ходе реакции они восстанавливаются в соответствующие аминосоединения — анилин и о-толуидин. По другому способу две молекулы анилина конденсируют предварительно с молекулой формальдегида, а полученное соединение — диаминодифенилметан — подвергают совместному окислению с о-толуидином. [c.219]

Помимо всех указанных ранее условий, протекание процесса получения полиамидокислоты зависит от природы реагирующих веществ. Так, при изучении поликонденсации пиромеллитового диангидрида с различными диаминами было показано, что амины располагаются в следующий ряд по своей активности в реакции образования полиамидокислоты гексаметилендиамин декаметилендиамин >-4,4 -диаминодифенилметан 4,4 -диаминодифениловый эфир > г-фенилендиамин > л1-фенилен-диамин > л -толуилендиамин, 4,4 -диамино-3,3 -диметилдифенил-метан > 4,4 -диаминодифенилсульфон. [c.19]

Из приведенных данных видно, что повышение температуры реакции приводит к заметному понижению логарифмической вязкости. Это согласуется с данными работы [ ], полученными при изучении поликонденсации пиромеллитового диангидрида с 4,4 -диаминодифенилметаном. [c.22]

Как отмечалось выше, диаминодифенилметан, полученный по этому способу, содержит большое, а иногда преимущественное количество 2,2 - и 2,4 -изомера. Получение и применение полиизоцианатов, полученных на основе таких диаминодифенилметанов, описано в патентной литературе [149]. [c.28]

Промежуточное образование таких производных при синтезе диаминодифенилметана (из анилина и формальдегида) вполне вероятно (ср. однако стр. 687), так как полимерный ангидро-п-аминобензиловый спирт при нагревании с солянокислым анилином до 80° дает диаминодифенилметан (Н1). Возможно также получение и несимметричных производных диарилметана (IV) [c.685]

Полученный , -диаминодифенилметан загрязнен смолистыми продуктами конденсации анилина с формальдегидом, которые отделяют путем дробного осаждения из кислого раствора. Продукт переносят в стакан и растворяют в смеси 1 л горячей воды и 120 г 30%-ной соляной кислоты. К раствору, при энергичном перемешивании, добавляют тщательно измельченный карбонат натрия до возникновения первого устойчивого помутнения и, при интенсивном перемешивании, очень медленно прибавляют еще 5 г карбоната натрия. Вначале осаждается темное, буро-желтое масло, а затем—все более светлое. Добавляют 10 г активированного угля и после тщательного перемешивания фильтруют в горячем состоянии. К прозрачному раствору медленно добавляют 40 г карбоната натрия. Раствор должен иметь слабо кислую реакцию (рН=6) конечная фракция хлоргидрата должна остаться в водном растворе. Вьщелившееся масло несколько раз промывают горячей, водой и, тщательно отделив воду, выливают в ступку. Постепенно закристаллизовавщ йся продукт измельчают и сушат на бумаге т. пл. около 80°. . [c.770]

Краситель фуксин можно получить следующим образом анилин (2 моль) конденсируют с формальдегидом. Полученный 4,4 -диаминодифенилметан окисляют совместно с о-толуидином. Образующееся лейкоос-нование фуксина при дальнейшем окислении превращается в карбинольное основание (бесцветное). Окраска появляется при добавлении соляной кислоты (1 моль). Составьте уравнения перечисленных реакций и предельные структуры катиона красителя. [c.209]

Для получения карборансодержащих полиамидов в паре с Л1- и и-карборан-дикарбоновыми кислотами использовались различные диамины бензидин, м- и п-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилоксид, 4,4 -диаминодифенилметан, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, гексаметилендиамин и др. Следует отметить, что в отличие от растворимых в ТГФ полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты большая часть полиамидов -карборандикарбоновой кислоты при синтезе выпадает из раствора сразу после добавления к реакционной смеси исходного дихлорангидрида. Вместе с тем молекулярная масса образующихся полимеров значительно выше молекулярной массы соответствующих полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты. Так, если у полиамида на основе 4,4 -диаминодифенилфлуорена и -карборандикарбоновой кислоты, синтезированного в среде ТГФ, молекулярная масса составляет -81 ООО, то соответствующий полиамид л<-карборандикарбоновой кислоты имеет молекулярную массу 31 ООО [40]. [c.253]

Для получения композиций, стабильных при 15— 25 °С и быстро отверждающихся при 120—200°С, в качестве отвердителей используют дициандиамид, комплексы ВРз с алифатич. аминами, ароматич. диамины понин енной основности и ароматич. диамины, содержащие заместители в орто-подожешш к МНз-группе (папр., 4,4 -диамиподифенилсульфон, 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметан), гуанамины, дигидразиды дикарбоновых к-т, а также капсулированные отвердители (см. Микрокапсулирование) и отвердители, нанесенные на цеолиты. [c.499]

Блейк и Сампсон изучили влияние структуры диизоцианатов на свойства эластомеров, отвержденных диамином, причем они использовали методы, сходные с методами Пиготта и др. Эластомеры получали из полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000 и различных диизоцианатов при соотношении изоцианат—полиэфир, равном 3, с отвердителем 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном (табл. 83). Так же, как и эластомеры, полученные Байером (см. например, табл. 76), эти эластомеры обладали более высокими модулем упругости, прочностью на раздир (а часто и более высокой прочностью при растяжении) и более низким удлинением, чем соответствующие отвержденные гликолем эластомеры, исследованные Пиготтом (см. табл. 78). Помимо этого было обнаружено, что наличие метильных групп в изоцианате, видимо, оказывает на свойства эластомеров, отвержденных аминами, меньшее влияние, чем на свойства эластомеров, отвержденных гликолем (см. табл. 78). [c.358]

Как переход в производные хинонметидов можно рассматривать окисление 4,4 -диаминодифенилметанов (21) в катионы дифенилметановых красителей (22), хотя известно, что положительный заряд в этих катионах делокализован. При получении красителей окисление проводят действием РЬОг, МпОг или КагСггО в кислой среде [10]. [c.497]

Обнаружено, что диаминодифенилметан, полученный конденсацией метиленанилина с анилином, содержит смесь двух изомеров, в которых аминогруппы находятся соответственно в положениях 4,4 и 2,4. Соотношение количеств изомеров 9 1 18. При конденсации анилина с метилалем СН2(ОСНз)г получается несколько более высокий выход 4,4 -диаминодифенилметана, чем при конденсации с формалином [c.715]

Некоторые реакции ароматических аминов с альдегидами или кетонами, принадлежащие к числу класоичеоких реакций органической химии, имеют важное значение для получения полимерных соединений. Особый интерес представляет поли-конденсация анилина с формальдегидом. Если конденсировать эти компоненты в молярном соотнощении 2 1, в присутствии щелочи, образуется преимущественно ди-(фениламино)-метан, который при нагревании с хлоргидратом анилина перегруппировывается в диаминодифенилметан с частичным осмолением [c.198]

В литературе имеется очень мало данных о действии ионизирующих излучений на неотвержденные эпоксидные соединения, причем эти данные в ряде случаев носят противоречивый характер. Одна из первых попыток использовать ионизирующие излучения для отверждения эпоксидных соединений была предпринята Колихманом и Стронгом [319]. Они подвергли воздействию улучей Со эпоксидную смолу ЕКЬ-2774 и ее смеси с различными отверждающими агентами. В смоле без добавок Колихман и Стронг не обнаружили каких-либо изменений после облучения дозой 100 Мрад. Образование твердых продуктов после облучения такой дозой наблюдалось лишь в смесях смолы с некоторыми отверждающими агентами, например, с п, и -диаминодифенилметаном. При этом свойства полученных продуктов оказались хуже, чем при термическом отверждении или при термическом отверждении с последующей радиационной обработкой. По мнению Колихмана и Стронга, облучение смесей эпоксидных смол с отверждающими агентами не вызывает их радиационного сшивания, поскольку компоненты таких смесей обычно взаимодействуют друг с другом по реакциям конденсации, которые не промотируются радиацией. [c.182]

Наличие влаги при деструкции в инертной среде приводит к увеличению потери массы за счет гидролиза. Термоокислительная деструкция протекает легче во влажной атмосфере [162]. Сшитые полиимиды имеют более высокую стойкость к термоокислительной деструкции. Синтез сшитых полиимидов осуществляется за счет использования на стадии получения полиамидокислот многоосновных карбоновых кислот [237] или диаминов с карбоксильными [234] или ацетильными группами [343]. При этом сшивание полимеров протекает в процессе имидизации. Дополнительное сшивание полиимидов может осуществляться с помощью дигидразидов [238]. Полиимиды, полученные полимеризацией продуктов взаимодействия малеинового ангидрида с ароматическими диаминами, например диаминодифенилметаном, обладают более низкой стойкостью к термической и окислительной деструкции, чем соответствующие полипиромеллитимиды (рис. 7.7). Начало уменьшения массы у полимеров как на воздухе, так и в среде азота наблюдается при 390 °С [212]. Термическая деструкция полибис-малеимида диаминодифенилметана протекает в обеих средах при 500 °С приблизительно одинаково (потеря массы составляет около 30%). При 700 °С на воздухе продукт полностью разлагается с образованием летучих соединений, в то время как в азоте остаток при этой температуре составляет около 50%- Полииминоимиды общей формулы [c.711]

Получение мономеров, содержащих имидные группы. В промышленности полиэфироимиды получают из имидов, образующихся непосредственно в присутствии компонентов, необходимых для синтеза полиэфиров [378, 552—556, 566—567, 569]. Для этих целей чаще всего используют ангидрид тримеллитовой кислоты, пиромеллитовый диангидрид и диангидрид бензофенонтетракарбоновой кислоты, диаминодифенилметан, п-фенилендиамин, п-аминобензой-ную кислоту, аминоэтанол, аминоуксусную кислоту, терефталевую и итаконовую кислоты, фенилиндандикарбоновую кислоту, бензо-фенондикарбоновую кислоту, этиленгликоль, глицерин, трис(гидр-оксиэтил)изоцианурат. В условиях этерификации (200—280 °С) имидизация происходит чрезвычайно быстро, в то время как относительно медленно протекающий процесс иоликонденсации замедляется выделяющейся в ходе имидизации водой. При добавлении [c.819]

Совмещение этих смол с продуктами для эпоксидных смол представляет интерес в первую очередь для получения материалов с высокой терлюстойкостью. Эпоксидные смолы, отвержденные лг-фенилендиамином и диаминодифенилметаном, могут обладать термостойкостью 145—155° но и эти диамины как отвердители пе люгут довлетЕорять полностью всем требованиям, так как [c.652]

Незначительный избыток азотистой кислоты в конце диазотирования определяют с помощью иодокрахмальной бумажки. Кроме нее можно использовать также и 4,4 -диаминодифенилметан-2,2 -сульфон, дающий с азотистой кислотой синее окрашивание это вещество является даже более чувствительным реактивом, чем иодокрахмальная бумажка. Раствор соли диазония должен по возможности быстро использоваться для сочетания или других реакций. Прозрачность раствора и отсутствие пены являются признаками удачно проведенного диазотирования без разложения диазосоединения. Однако перед использованием раствор диазониевой соли обычно фильтруют. На производстве диазотирование проводится в деревянных чанах или в гуммированных аппаратах, так как металл катализирует разложение солей диазония. Диазосоединения разлагаются также при нагревании и при действии света. Небольшой избыток азотистой кислоты в конце диазотирования обычно не мешает реакции сочетания, но в том случае, если избыток азотистой кислоты может реагировать со второй компонентой, его разрушают с помошью мочевины. Для этой цели применяют также сульфаминовую кислоту. Так поступают при крашении кожи и при получении азопигментов ярких оттенков. Однако некоторые соли диазония реагируют с сульфаминовой кислотой даже в растворе крепкой кислоты, согласно уравнению [c.251]

Следующие вещества привлекали мух обоих полов гвоздичное масло и терпены, полученные из него, линолилацетат, метилизо-эвгенол, амберин (искусственный мускус), цитронеллилацетат, сафрол, этилбензоат, п, л -диаминодифенилметан, бензальдегид и паральдегид. Рипли и Хепберн обнаружили всего 86 привлекающих веществ, из которых 32 вещества могли бы применяться в полевых условиях. В одной из серий опытов они обнаружили, что смесь запахов более привлекательна, чем запах одного вещества. По-видимому, мухи этого вида легко вводятся в заблуждение имитирующими запахами. [c.73]

Полиимидоамиды — полимеры, содержащие в основной цепи имидные и амидные группы. Существует несколько способов их получения, но основным является синтез из ангидрида трикарбо-новой кислоты и диаминов. Берут хлорангидрид тримеллитового ангидрида и следующие диамины м- и п-фенилендиамины, 4,4 -диаминодифенилоксид, 4,4 -диаминодифенилметан, бензидин. [c.301]

Чистый 4,4 -диаминодифенилметан с содержанием 0,4% 2,4-изомера может быть получен кристаллизацией пожамина из растворителя в присутствии насыщенных растворов галогенвдов и цианвдов натрия, лития или магния [140]. [c.27]

При получении красителей из производных диаминодифенилметана в качестве исходных продуктов применяют 4,4 -диаминодифенилметан, его N-алкил-замещенные, например 4,4 -тетраметилдиаминодифенилметан или продукты окисления их например, 4,4 -тетраметилдиаминобензгидрол или 4,4 -тетра-метилдиаминобензофенон, которые подвергают конденсации с амином. [c.262]

Акридиновые красители получаются при конденсации альдегидов (как жирных, так и ароматических) с -фенилендиаминами. Образующийся в качестве промежуточного продукта замещенный диаминодифенилметан при нагревании с кислотами отщепляет молекулу аммиака, превращаясь в замещенный 9,10-дигидроакридин. Последний, окисляясь, превращается в краситель. Например, путем конденсации л-толуилендиамина с формальдегидом в присутствии серной кислоты при 50° при последующем окислении полученного соединения образуется краситель основ.ной желтый 3 (КИ 786) [c.314]

Другие группы, стоящие между молекулами анилина, такие, как — СНг—>(4,4 -диаминодифенилметан), — О— и. —5—, не способствуют получению одноплоскостных бисдиазосоставляю-щих, поэтому они используются только для получения кислотных красителей. [c.232]

Обнаружено, что диаминодифенилметан, полученный конденсацией метиленанилп-на с анилином, содержит смесь двух изомеров, в которых аминогруппы находятся соответственно в положениях 4,4 и 2,4. Соотношение количеств изомеров 9 1 . [c.686]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология