Получение простых ацетиленовых эфиров

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОСТЫХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ [c.56]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов, получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М. Ф. Шостаковский), Широко внедрены в практику предложенные им совместно с учениками И, Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кето-нами. Этим методом можно получить изопрен для синтетического каучука. [c.91]

В настоящей работе для получения простых эфиров третичных ацетиленовых глицеринов и несимметричных у-гликолей ацетиленового ряда нами применена реакция Фаворского. [c.49]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Прямое присоединение спиртов к ацетиленовым соединениям, т. е. реакцию (2), открыл в 1887 г. Фаворский [70]. Катализатором реакции служила спиртовая щелочь. Однако это открытие долгое время не использовалось. Лишь в 1921 г. в Германии фирма И. Г. Фарбениндустри взяла патент [71] на техническое получение простых виниловых эфиров действием ацетилена на спирты в присутствии едкой щелочи, т. е. прямо по реакции Фаворского. [c.274]

Начались усиленные поиски новых способов получения простых виниловых эфиров. И оказалось, что простейшим синтезом виниловых эфиров является их получение на основе ацетилена и спиртов. Здесь огромную роль сыграли давние исследования А. Е. Фаворского, установившие способность однозаме-щенного ацетиленового углеводорода присоединять спирт по тройной связи. [c.26]

Новейшее направление получения простых виниловых эфиров основано на взаимодействии ацетилена и спиртов в присутствии сильнощелочных катализаторов. Эти методы базируются на исследованиях А. Е. Фаворского [10] об изомерных превращениях ацетиленовых углеводородов нод влиянием едкого кали. В ходе этих исследований была открыта (еще в 1888 г.) реакция конденсации спиртов с ацетиленовыми углеводородами под влиянием сильнощелочного катализатора. За последние годы на основе этой реакции во многих странах стали разрабатывать способы получения простых виниловых эфиров. [c.716]

Реакция конденсации ацетилена с кетонами в присутствии едкого кали в среде абсолютного эфира, открытая Фаворским в 1900 г. [1, 2], дает метод получения спиртов ацетиленового ряда. Вместе с тем она имеет большое значение в деле получения ряда других классов органических соединений из простейших молекул, способствуя развитию синтетической химии. Область применения этой реакции все время расширялась не только в отношении конденсации ацетилена с различными кетонами (от самых простейших до сложных) в спирты ацетиленового ряда, но и в отношении получения на ее основе других гидроксилсодержащих производных ацетилена. Так, по этой реакции в качестве побочных продуктов получаются симметричные ацетиленовые у-гликоли как результат конденсации одной молекулы ацетилена с двумя молекулами кетона, однако, изменяя условия, реакцию можно направить так, что главным образом будут образовываться гликоли. [c.183]

ИК-спектры всех полученных простых эфиров первичного и вторичного ацетиленовых карбинолов характеризуются полосами поглощения (табл. 1). [c.76]

История простых виниловых эфиров начинается получением этого соединения, и именно способом присоединения спиртов по ацетиленовой тройной связи нри нагревании и под влиянием едкого кали. Кроме открытия способа получения виниловых эфиров, А. Е. Фаворский в то же время установил, что полученный непредельный эфир очень легко разлагается под действием 1 % водного раствора серной кислоты на ацетон и этиловый спирт. [c.759]

Выдающийся вклад в разработку химии простых виниловых эфиров был внесен русскими и советскими химиками. Первый представитель этого класса соединений был получен в 1870 г. Бутлеровым [199], а вскоре после него Эльтеков [200] синтезировал еще два простых виниловых эфира. Но наиболее важным открытием, решившим проблему синтеза простых виниловых эфиров, явилось исследование Фаворского [201] о присоединении к ацетиленовым углеводородам спиртов в присутствии едкого кали. Эта реакция была впоследствии использована Фаворским и Шостаковским [202] для разработки общего способа получения простых виниловых эфиров по следующей схеме [c.193]

Этот способ получения простых виниловых эфиров приобрел распространение во многих странах с развитым производством карбида кальция и ацетилена. Появилось большое число патентов, охватывающих синтезы этих эфиров на базе ацетилена, но все патентные формулировки отличаются лишь незначительными деталями, которые невозможно учитывать при описании этого метода. Имеющиеся обоснования специфичности синтеза простых виниловых эфиров и соответствующие его патентные формулировки не содержат изменений существа метода,основанного на химическом взаимодействии ацетилена и спиртов в присутствии щелочных катализаторов. Во многих случаях, в погоне за патевтно-снособной формулировкой, внесены лишние усложнения исключительно простого синтеза простых виниловых эфиров на базе ацетилена или ацетиленовых углеводородов и разнообразных гидроксил содержащих соединений. [c.9]

Фаворский Алексей Евграфович (1869—1945) — русский химик, академик. Один из крупнейших современных химиков-органиков. Главные работы его — исследование изомерных превращений непредельных углеводородов, в часгностн производных ацетиленового ряда. Очень ценные результаты для развития теории органической химии и для промышленности синтетического каучука дали его исследования изопрена. Работы Ф. по полимеризации простых виниловых эфиров привели к получению прозрачных пластических масс, имеющих важное практическое значение. Эта отрасль про.мышленности в значительной мере базируется на работах Ф. и его учеников. [c.166]

Академик А. Е. Фаворский (р. 1860 г. ) имел счастье быть учеником Бутлерова и под его руководством начал вести работу в области нецре-дельных углеводородов. Многолетняя плодотворная деятельность Фаворского и его школы касается главным образом синтеза и взаимных превращений углеводородов с сильно выраженной непредельностью. Она привела к целому ряду открытий и обобщений установлена способность гомологов ацетилена изомеризоваться друг в друга и в алленовые углеводороды в зависимости от их строения и от условий реакций. Найден простой способ синтеза ацетиленовых и винилацетиленовых спиртов и показано, что они могут служить ценным исходным материалом для получения пленкообразователей и клеящих веществ. Найдены условия, при которых ацетилен соединяется со спиртами, образуя простые виниловые эфиры, легко и количественно гидролизующиеся с образованием ацетальдегида. [c.500]

Получение каучуков. Для синтеза И. к. применяют изопрен, содержащий не менее 99% по массе осн. в-ва кол-во прнмесей (простых эфиров, карбонильных, ацетиленовых, серосодержащих соед., воды и особенно цнклопентадиена) строго регламентировано. Р-рителями обычно служат алифатич. углеводороды (изопентан, гексан, бензины). Исход- [c.192]

Сиддолл, Бикап и Фрид [31 разработали простой прямой способ синтеза изопреноида (3) взаимодействием реактива Гриньяра, полученного из 4-метилпентен-З-илбромида (2), с метиловым эфиром бутин-2-карбоновой кислоты (1) в присутствии 1,5 экв И. Реакцию следует проводить при температуре не выше —50°. Эта реакция служит примером сопряженного присоединения металлоорганических реагентов к а,р-ацетиленовым сложным эфирам (см. Диметилмедьлитий в этом томе). [c.134]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Взаимодействием бромалкилов с алкоголятами ацетиленовых спиртов (иропин-1-ола-З, пентин-1-ола-З и гексин-1-ола-З), полученных через амид натрия, в жидком аммиаке прн—49-5- S- 35° С синтезированы простые эфиры ацетиленовых спиртов с гексиловым, октиловым и деци-ловым радикалами. Показано,что некоторые из них при низкой токсичности благотворно влияют ва процессы кроветворения (лейкопоэз). [c.404]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Так, при галоидированип магнийацетиленовых соединений с целью получения ацетиленовых галоидопроизводных избыток реактива Иоцича приводит к нежелательной реакции Вюрца (см. стр. 25). При синтезе ацетиленовых кетонов в присутствии избытка реактива Иоцнча образуются в качестве побочных продуктов спирты (см. стр. 53), а при синтезах ацетиленовых ацетллен —простые эфиры. [c.16]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Простейшие продукты присоединения соли ртути к низшим ацетиленовым кислотам и их эфирам глад о и с хорошими выходами получаются взаимодействием соответствующих ацетиленовых кислот и их эфиров с насыщенным раствором сулемы в нас1 Щенном водном растворе хлористого натрия [140]. Для низших гомологов реакция идет очень быстро и заканчивается в течение 1—2 час. Так получены продукты присоединения сулемы к про-пиоловой [140] и тетроловой [140, 431] кислотам и их эфирам [1401, также к эфирам фенилпропиоловой и ацетилендикарбоновой [140] кислот. Сулема становится в а-положение к карбонилу, а галоид — в Р-положение, т. е. имеет место обычное для ненасыщенных кислот обращение правила Марковникова. Полученные соединения ведут себя как типичные квазикомплексные соединения, еще более легко отщепляя сулему под действием связывающих ее агентов, чем Р-хлорвинилмеркурхлорид. [c.170]

В ходе исследования свойств диметилдигексилбутиндиолов были получены этиленовый и насыщенный угликоли, бромид гликоля, а также простой эфир ацетиленового у Гликоля (I) с т, пл. 89—91°. Этиленовый гликоль был получен путем гидрирования ацетиленового стереоизомера в присутствии коллоидного палладия, предельный гликоль— путем гидрирования ацетиленового или этиленового гликолей в присутствии платиновой черни. [c.1303]