Спирты ацетиленовые дегидратация

Синтез по А. Е. Фаворскому конденсацией ацетона с ацетиленом в присутствии щелочи (гл. IX) с последующим частичным гидрированием тройной связи в ацетиленовом спирте и дегидратацией этиленового спирта [c.673]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Другой способ получения гомологов диацетилена из третичных диацетиленовых спиртов основан на реакции их дегидратации, Известно, что третичные ацетиленовые спирты легко отщепляют молекулу воды и превращаются в ениновые углеводороды [c.32]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

Дегидратация спиртов ацетиленового ряда [c.116]

Дегидратация ацетиленовых спиртов [c.209]

Замещенные ацетиленовые углеводороды можно получать различными методами из них наиболее важными являются пиролиз, конденсация в жидком аммиаке и дегидратация спиртов ацетиленового ряда. Второстепенное значение имеют такие процессы, как дегидрогалоидирование, разложение карбида и димериза-ция низших ацетиленовых соединений. [c.113]

Удобным методом получения ацетиленовых углеводородов может служить дегидратация ацетиленовых спиртов. Как правило, третичные спирты ацетиленового ряда дегидратируются значительно легче, чем первичные или вторичные. Хотя ацетиленовые спирты можно получать различными методами, в том числе конденсацией альдегидов или кетонов с ацетиленом в жидком аммиаке, вероятно, наиболее целесообразным для промышленного осуществления является метод, основанный на конденсации альдегида или кетона с ацетиленом или монозамещенным ацетиленом в присутствии едкого кали. Так, например, ацетилен конденсируется с ацетоном по уравнению [c.116]

Гомологи винилацетилена полз чаются дегидратацией третичных ацетиленовых спиртов [c.77]

Сравнивая результаты взаимодействия с кислотами четырех описанных выше -гликолей, можно сделать вывод, что первой -стадией процесса является дегидратация гликолей, причем дегидратация ацетиленовых гликолей осуществляется за счет гидроксила, соседнего с тройной связью, а затем уже происходит кетонное расщепление образующихся непредельных спиртов. [c.155]

Легко осуществляемая дегидратация ацетиленовых третичных спиртов приводит к винилацетиленовым (ениновым) углеводородам, значение которых в технике также трудно переоценить. Еще в 1932 г. А. Е. Фаворский (9] предложил промышленный синтез хлоризопрена из изопропенилацетилена, получаемого дегидратацией диметилацетиленилкарбинола [c.53]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Впервые винилацетилен был получен Ньюлендом в 1931 г. путем димеризации ацетилена в присутствии однохлористой меди. В настоящее время этот способ применяется в промышленности. В лабораторной практике для синтеза винилацетилена используют методы дегидрохлорирования галоидпроизводных углеводородов или дегидратации ацетиленовых спиртов. [c.37]

Кумулены представляют собой полиаллены общей формулы R2 [= = J R2. Имеются обзоры по их синтезу и свойствам [12]. Разработаны многочисленные методы синтеза кумуленов, основанные на общих методах получения алленов. Внимание было обращено, главным образом, на ацетиленовые гликоли и спирты. Например, для получения приведенного ниже кумулена требуется одновременное восстановление и дегидратация [13] [c.200]

Поскольку для подавляющего большинства реакций гидратации и дегидратации, имеющих синтетическое значение (гидратация олефинов и ацетиленовых соединений, гидролиз галоген- и азотсодержащих соединений, гидролиз эфиров и углеводов, дегидратация спиртов, конденсация альдегидов и кетонов), существенных различий между жидкими и твердыми кислотно-основными катализаторами не наблюдается, можно, вероятно сказать, что гипотеза Рогинского и Иоффе в основном отражает действительность. Более того, на основании работ Бутлерова и [c.104]

В реакцию вступают первичные, вторичные, а также ацетиленовые спирты, третичные спирты претерпевают дегидратацию. Исходные спирты могут содержать различные заместители (А1кО, С = 0, Аг и др.) [c.160]

Выход ацетиленового спирта достигает 90—95% от теоретически возможного. В дальнейшем спирт в содовом растворе подвергается электрическому гидрированию и превращается в этиленовый спирт диметилвинилкарбинол, а последний дегидратацией дает изопрен. [c.59]

Среди работ А. Е. Фаворского видное место занимают исследования дегидратации спиртов и а-гликолей. Интересуясь направлением пинаколииовой перегруппировки (дегидратацией гликолей с образованием рсетонов с измененным скелетом) в зависимости от природы радикалов пинаконов, Алексей Евграфович в 1913 г. предложил четырем студенткам Петербургских высших женских курсов синтезировать четыре не известных до того времени двутретичных а-гликоля и изучить их пинаколино-вую перегруппировку. Два из этих пинаконов (I и П) содержали ацетиленовые остатки и поэтому исследование их превращений представляло особенный интерес. [c.163]

Подобный же продукт с 43%-ным выходом был выделен при нагревании СпНь-СН- СН-СНОН-С СН с п-толуолсульфо-кислотой в течение 7 ч [1251- Вообще следует предостеречь от применения любых добавок спиртов (тем более, в качестве растворителей), поскольку тем самым создаются условия для этерификации ацетиленового спирта, подлежащего дегидратации. [c.210]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Фаворский и сотр. [208, 209] впервые обнаружили эту реакцию при нагревании спиртов в присутствии серной или щавелевой кислоты. Позже было найдено, что она может происходить и под влиянием других реагентов, а в некоторых случаях даже при перегонке спирта [210,211]. Для третичных ацетиленовых спиртов эта реакция достаточно хорошо изучена и в различных вариантах, в зависимости от природы исходного спирта, широко используется как метод синтеза ениновых углеводородов [145]. Метод распространен на третичные диацетиленовые спирты для получения из них сопряженных ендииновых углеводородов. Гомологи диацетилена могут быть получены из незамещенных диацетиленовых третичных спиртов, содержащих алифатические или циклоалифатические радикалы [212], При нагревании их с 50%-ной серной кислотой до 25—45°С они претерпевают дегидратацию, превращаясь в винилдиацетиленовые углеводороды по схеме [c.32]

На никельсодержащих цеолитах типа X и Y метилэтилкетон гидрируется до вторичного бутилового спирта, который даже при 100° С в значительной степени подвергается дегидратации [166]. Арешидзе и др. [165] показали, что циклогексанон можно получать с выходом 90% гидрированием фенола при 135° С и атмосферном давлении на катализаторе 0,8% Pd-NaX. Цеолиты СаА и СаХ, содержащие палладий, обнаруживают значительную активность в гидрировании тройной связи диметилэтинилкарбинола при 20° С [168]. СокоЛьскйи и др. [167] исследовали эти же катализаторы при гидрировании стереоизомеров 2-метил4-оксидекагидрохинолина. Основным продуктом реакции при атмосферном давлении и 20° С был спирт с двойной связью. Наибольшую активность проявил образец 5% Pd- aX.. Катализатор l%Pd- aA оказался непригодным для гидрирования ацетиленовых спиртов ряда декагидрохинолина. Свойства металлцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования органических соединений других классов практически не изучались. [c.189]

Методы получения алленовых углеводородов основаны на дегидрировании и дегидрогалогенировании предельных и непредельных галогенидов, дегидратации непредельных спиртов, а также на восстановлении ацетиленовых или алленовых галогенидов и взаимодействии их с магнийоргаиическими соединениями. Чаще всего алленовые углеводороды получают следующими методами [c.5]

Формально в этом случае сначала полностью насыщается тройная связь, а затем происходит дегидратация гликоля. Эта важная реакция — превращение ацетиленовых 1,4-гликолей в 1,3-диены — известна как реакция Уайтинга. ВероятнЬ, она, как и прочие реакции восстановления пропаргиловых спиртов, проходит через циклическое переходное состояние. Например, образо ванне 1,4-дифенилбутадиена-1,3 (X) из 1,4-дифенилбутин-2-дио-ла-1,4 (IX) можно представить следующей схемой [c.439]

Как и прп других синтезах с магнийорганическими соединениями, природа галоида оказывает значительное влияние на ход реакции и на выход продукта. Удовлетворительные рез) ль-таты обычно получаются лишь с бромпроизводными. Иодпроиз-водные реагируют энергичнее бромистых соединений, однако в этом случае получение реактива Иоцича часто сопровождается побочными реакциями. Общеизвестно, что применение нод-произзодных при гриньяровских синтезах способствует реакции Вюрца. Наряду с этим иодпроизводные часто оказывают восстанавливающее действие. При получении третичных ацетиленовых спиртов, отличающихся склонностью к дегидратации, применение иодпроизводных мол<ет привести к дегидратации карбинола. Нередко подобная дегидратация под влиянием иодпроизводных сопровождается взрывоподобной полимеризацией и разложением продуктов реакции. [c.16]

К периоду открытия описанной реакции относятся также и работы А. Е. Фаворского по вопросам изомерных превращений ацетиленовых и циклонепредельных углеводородов, установления явлений равновесной изомерии бромзамещенных соединений и выяснения механизма дегидратации спиртов и гликолей. [c.31]

В. свойственны реакнии ацетиленовых углеводородов присоединения, окисления, полимеризации и др., и спиртов (папр., замещение ОН-группы на галоген). Промьшшенное. чпачение имеет бутин-2-дио,л-4. При дегидратации образуется вначале тетрагидрофуран, а далее бутадиен-1,3. С водой в присутствии солей ртути Б.-1,4 образует кетобутандиол, восстановлением к-рого получают 1, 2, 4-бутантриол, являющийся заменителем глицерина [c.249]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты ацетиленовые дегидратация: [c.294] [c.383] [c.166] [c.209] [c.395] [c.549] [c.374] [c.211] [c.395] [c.292] [c.681] [c.10] [c.149] [c.154] [c.160] [c.57] [c.84] [c.249] [c.102] [c.170] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология