Кинетика реакций обмена

Кинетика реакций обмена очень близка к кинетике изомеризации, и эти две реакции имеют некоторые общие промежуточные соединения. [c.79]

Кинетика реакций обмена. Представим реакцию обмена в общем виде [c.132]

Эта реакция аналогична реакции поликонденсации с той лишь разницей, что вместо этиленгликоля выделяется дигликольтерефталат. Константа скорости, вычисленная из данных по скорости образования дигликольтерефталата в интервале температур 223—254 С, оказалась величиной того же порядка, что и найденная для реакции поликонденсации, но энергия активации, равная 129,8 кДж/моль (31 ккал/моль), оказалась значительно выше энергии активации прямой реакции, найденной равной 96,3 кДж/моль (23 ккал/моль). Был сделан вывод, что кинетика реакции обмена наиболее удовлетворительно описывается уравнениями для скорости реакций второго порядка. [c.65]

Реакции обмена. Общие положения (129). Кинетика реакций обмена (132). Механизмы реакций обмена (133). Закономерности обмена некоторых элементов (135). Исследование строения и равноценности связей в химических соединениях (139). Применение метода меченых атомов для исследования механизмов химических реакций (141). Изотопно-кинетический метод исследования механизмов химических реакций (152). Глава 10. Применение радиоактивных изотопов в аналитической [c.239]

Кинетику реакции обмена изучал Уолтерс [2]. Константа скорости обмена при 55,8° равна 7,5- 10 мин У [c.360]

Целью настоящей работы было выяснение особенностей кинетики реакций обмена ионов кальция и бария и одновалентного лития на ионы водорода. [c.7]

Интересные работы по исследованию кинетики реакций обмена и замещения в комплексных соединениях, проведенные А. А. Гринбергом с сотрудниками, привели к открытию цис-эффекта. См., например, А. А. Г р и н-берг, А. И, Д о б р о б о р с к а я. Ж. неорганич. хим. , 1, 42 (1956) А. А. Гринберг, Ю. Н. Кукушкин. Ж. неорганич. хим. , 2, 106, 2360 (1957) 3, 1810 (1958) 4, 319 (1959). [c.8]

Маркус, Зволинский и Эйринг считают, что зависимость константы скорости от диэлектрической проницаемости особенно важна, поскольку ее можно легко исследовать экспериментально и она является поэтому удобным способом проверки правильности предложенной модели путем изучения кинетики реакции обмена электрона в средах с различными диэлектрическими проницаемостями. В табл. 4.1. приведены наблюдаемые значе- [c.87]

М. Б. Нейман с сотрудниками [18] изучали кинетику реакций обмена иода в алкилгалогенидах в различных условиях при действии на иодистый алкил иодистого натрия, содержащего радиоактивный ион иода в спиртовом растворе, или при действии иода, содержащего радиоактивные атомы иода (табл. 90). В первом случае действую- [c.868]

Как объяснить тот факт, что кинетика реакций обмена л замещения СО в Ni( O)4 в растворе сопоставима лишь в том случае, если объем газовой фазы над раствором предельно мал [c.66]

Изучена кинетика реакции обмена сульфогруппы на оксигруппу в 1,5-, [c.370]

Гордон и Уол [104] с помощью метода меченых атомов изучили кинетику реакции обмена между серебром(1) и се-ребром(И). Они нашли, что для этой реакции приемлемо кинетическое уравнение [c.318]

Метод определения размера поверхности кристаллического порошка основан на следующем принципе. Порошок сернокислого свинца взбалтывают с раствором, содержащим радиоактивный свинец, например, ТЬВ. В результате обмена ионов устанавливается обменное равновесие с коэффициентом разделения, который можно принять с достаточной степенью точности равным единице. Следя за изменением активности раствора во времени при постоянном перемешивании, можно выяснить кинетику реакции обмена. Обычно, как уже было сказано, реакции изотопного обмена подчиняются уравнению первого порядка. Степень обмена X через время 1 после начала реакции обмена может быть найдена из очевидного соотношения [c.578]

Было сделано предположение, что все участки поверхности полностью покрыты, но ввиду низких значений теплот адсорбции, возможных для некоторых из этих участков, возникает впечатление о н( состоятельности модели. Если поверхность покрыта в небольшой степени, то кинетика реакции обмена, а следовательно, и кинетика реакции между Нг и Da, будут приближаться к кинетике процесса адсорбции, а не десорбции, т. е. создается представление, что адсорбция является стадией, определяющей скорость. [c.213]

III. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ ОБМЕНА [c.242]

Рассмотрим кинетику реакции обмена между газообразным кислородом, содержащим избыток О , и поверхностным кислородом окисла случай кислородного обмена между твердой фазой и СО или СОг формально аналогичен. [c.243]

При изучении кинетики реакций обмена удобнее всего пользоваться функцией щЬ, и все константы скорости выражены в такой форме. [c.244]

Проблема диффузии в твердых веществах, и, в частности, в ионных кристаллах, тесно связана с проблемой кинетики реакций обмена в гетерогенных системах [1, с. 555—558]. Более того, изучение механизма изотопного обмена позволяет разработать хотя бы полуколичественные методы определения значений коэффициентов диффузии в области низких температур, малодоступных исследованию другими способами. За недостатком места мы не останавливаемся на применении явления гетерогенного обмена, например, для экспрессного извлечения короткоживущих продуктов деления из сложной смеси осколочных элементов. [c.75]

Ряд работ посвящен изучению вопросов теории ионообменного отделения лития —определению констант ионообменного равновесия [960, 1345], кинетике реакции обмена ионов лития с ионом водорода и ионами некоторых других щелочных металлов [708, 749], определению чисел переноса [233], коэффициентов активности [851] и др. [510]. [c.66]

Кинетику реакции обмена снимали в статических условиях. Для этого 2 г набухшей мембраны в Н-форме заливали 100 мл соответствующего 0,1 н. раствора, перемешивали и через определенные промежутки времени титрованием определяли количество катиона, сорбированного мембраной. Одновременно определяли удельное электросопротивление мембраны в смешанной форме (Н-, Ме-форма) как разность между электросопротивлениями системы мембрана — раствор и раствора [9—13]. [c.280]

Кинетика реакций обмена растворителя и замещения лиганда при ионах металла и связь со структурными свойствами растворителя. [c.406]

Прежде всего следует отметить, что на одних и тех н<е катализаторах скорости и характер кинетики реакций обмена На + Ва =2НВ и орто-пара превращения Н или Ва по высокотемпературному механизму очень близки друг к другу. Например, при изменении температуры или активности никелевого катализатора скорости обмена и превращения Нд сохраняли отношение 1 3, и энергии активации этих реакций были равны соответственно 7,4 и 6,0 ккал/моль. Сходную кинетику имеют также реакции обмена [c.285]

Это подтверждается также и одинаковой кинетикой реакций обмена СН с D4, Е 2 или DaO. [c.286]

Это подтверждается также и одинаковой кинетикой реакций обмена СН4 с С04, Оа или О2О. [c.415]

Сз + [ 174], Ь На +, НН+, Ag Са Т1 в воде. Де Янг и др. [ 176] изучили кинетику реакции обмена трет-ЫШ между двумя различными краун-эфирами. Они обнаружили, что образование комцлекса контролировалось [c.148]

Бик [26] постулировал, что поверхность в значительной степени покрыта ацетиленовы.ми комплексами и что реакция проходит между двумя хемосорбированными атомами водорода и молекулой этилена из газовой фазы, т. е. по механизму ХВВ с водородом на малой доле свободной поверхности, оставляемой ацетиленовым комплексом. При этом кинетика процесса гидрирования описывается довольно успешно, однако Элей [17] считает, что эта схема не может объяснить кинетику реакции обмена и что отравление этиленом реакции орто-пара-превращения водорода предполагает присутствие на поверхности небольшого количества водорода, хемосорбированного в виде атомов. Трепнел [35] доказал, что этилен полностью блокирует поверхность вольфрамовой проволоки, однако необходима известная осторожность при распространении этого вывода на никель и другие металлы. [c.282]

В связи с изложенным можно заключить, что ни одна из предложенных до сих пор теорий не способна объяснить кинетику обеих реакций — гидрирования и обмена и что спектроскопические данные могут помочь в создании более адекватных теорий. Однако очевидно, что все поверхностные реакции относятся к числу быстрых (как того требует механизм Твигга) и, вероятно, стадии адсорбции или десорбции являются скорость-определяющими. Дополнительные сведения о тенлотах адсорбции этилена и этана на почти заполненных поверхностях представляются чрезвычайно ценными, но, но-видимому, получить их достаточно трудно. Возможно, что кинетика реакции обмена у этилена и этана слишком упрощена как уже упоминалось выше, другие реакции обмена имеют дробные порядки [38]. Поэтому дальнейшие исследования кинетики обмена у этилена с применением ИК-спектроскопии для идентификации поверхностных частиц, вероятно, окажутся плодотворными. Возможно, что обмен протекает через ацетиленовые комплексы. Должно представлять интерес также определение пропорций ацетиленовых комплексов, образующихся на различных металлах. Например, не много ли меньше его на родии и можно ли этим объяснить большие скорости на нем Или этот комплекс на родии легче восстанавливается [c.285]

М. Б. Нейман с сотрудниками 114] изучали кинетику реакций обмена иода в алкилгалогенидах в различных условиях при действии на иодистый алкил иодистого натрия, содержащего радиоактивный иод в спиртовом растворе или при действии иода, содержащего радиоактивный иод (табл. 93). В первом случае действующим агентом является ион иода, во втором—атомы иода, получающиеся при фотохимическом разложении его молекулы. Скорость реакции в обоих случаях зависит от структуры молекулы иодалкила в первом случае она течет по механизму 5дг2 и зависит прежде всего от пространственной доступности атома углерода, атакуемого коном иода (стр. 276) во втором же случае скорость процесса изменяется параллельно изменению прочности связи углерода с галогеном и, следова-гельно, зависит от устойчивости свободного радикала, образующегося при отрыве иода от молекулы иодистого алкила. [c.749]

Исследованием кинетики реакции обмена хлора на гидроксил в хлорбензоле и 1,4-хлорнафталинсульфокислоте было установлено что и эти реакции являются нормальными. Энергии активации этих двух реакций равны соответственно 44 и 32 ккал. [c.375]

Интересные работы по исследованию кинетики реакций обмена и замещения в комплексных соединениях, проведенные А. А. Гринбергом с сотрудниками, привели к открытию цис-эффекта. См., например, А. А. Гринберг, А. И. Доброборская. Ж- неорганич. хим. , 1, 42 (1956) А. А. Г О. Н. К [c.9]

Исследование кинетики реакции обмена хлора на аминогруппы, происходящей при нагревании о- и п-нитрохлорбензолов с водными растворами аммиака показало, что в условиях полной растворимости хлорнятропроизводного (судя по кинетическим данным в 100 мл 25% NH3 растворяется при 160°С не менее 6,6 г п-нитро-хлорбензола [334], а о-нитрохлорбензола при 150°С —не менее 4,95 г [335], реакция эта является обычной бимолекулярной реакцией. Скорость ее (удобны для измерения кинетики реакции температуры 140—180°С) прямо пропорциональна концентрации как аммиака, так и хлорнитропроизводного. Энергия активации реакции для л-нитрохлорбензола равна 21,4 ккал/моль [334], для о-НйТ-рохлорбензола —20,5 ккал/моль [335, 336]. [c.1783]

При исследовании кинетики реакции обмена диметоксиметана с диэтоксиметаном с образованием смешанного ацеталя было обнаружено [113], что начальная скорость обмена не зависит от абсолютных концентраций реагентов, а зависит лишь от их соотношения. Этот факт согласуется с 5д,1=механизмом реакции обмена и не ко-жет быть объяснен с точки зрения 5 у2-механизма (начальная скорость обмена должна была бы быть пропорциональна концентрациям реагентов). [c.91]

Кинетику реакций обмена, протекающих в смесях полимеров, из которых хотя бы один является кристаллическим, чаще всего изучают по изменению температуры плавления образующегося сополимера. В качестве иллюстрации на рис. VI.4 приведена кинетическая кривая изменения смешанного полиамида, образующегося при межцепном обмене трех полиамидов полигексаметиленазелаинами-да, полигексаметиленадипамида и поликапролактама [33]. [c.209]

Изучение зависимости коэффициента диффузии от состава катионита позволило Хельфериху [77] рассмотреть и кинетические особенности процессов сорбции и десорбции. На примере обмена водорода и лития (предполагается, что коэффициент диффузии водорода на изученном катионите примерно в 10 раз больше коэффициента диффузии лития) было показано, что процесс обмена происходит скорее, если первоначально в катионите находился более быстрый ион (в рассматриваемом примере водород). Это означает, что при внутридиффузионной кинетике реакция обмена, например, лх тия на водород протекает значительно быстрее, чем реакция обмена водорода на литий. [c.104]