Проблема диффузии

Рассматриваемая проблема диффузии-реакции сводится [c.25]

Проблемы диффузии ионов уже обсуждались выше (см. раздел 1-2). Бриан и др. вычислили значения коэффициента ускорения для абсорбции газа А, который сам не ионизируется, но взаимодей- [c.72]

Если расчет абсолютных скоростей реакций, протекающих в газовой фазе, представляет трудности, то расчет абсолютных скоростей реакций в растворе в настоящее время практически невозможен. Здесь возникает пе только проблема диффузии pea- [c.310]

При высоковакуумной разгонке в каждый данный момент вовлечены в процесс лишь молекулы, находящиеся на поверхности испарения все остальные молекулы, находящиеся в толще перегоняемой жидкости, не следует рассматривать как участвующие в процессе разгонки. Их функция—замещать молекулы, испарившиеся с поверхности. Вследствие отсутствия кипения, которое имеет место в разгонках при атмосферном давлении, важную роль начинает играть проблема диффузии молекул в перегоняемой жидкости. Диффузия молекул особенно ухудшается в случае двойных смесей больших молекул [c.420]

В пределах этой книги мы не можем останавливаться сколько-нибудь подробно на физических и физико-химических проблемах диффузии, седиментации и электрофореза, а в равной мере на деталях конструкции соответствующих приборов. Сведения о них читатель найдет в специальных руководствах н статьях ([1, 2, 3, 4, 5], см. также специальные статьи, относящиеся к отдельным методам) мы же ограничимся тем, что после рассмотрения главнейших оптических систем вкратце опишем методы практического осуществления градиентов концентрации с помощью кювет различной конструкции. [c.271]

Рассмотрев движение, вызванное диффузией молекул газа с одинаковым молекулярным весом, и обсудив процесс самодиффузии, роль которой повышается при наличии градиента давления, в однокомпонентном течении газов, необходимо теперь возвратиться к проблеме диффузии при постоянном общем давлении в бинарной смеси газов разных молекулярных весов. [c.92]

Вопрос о векторных коэффициентах возникает во всех случаях, когда приходится оперировать феноменологическими соотношениями для систем, в которых протекают как векторные, так ж скалярные процессы. Примером может служить система, где наряду с диффузионными потоками, подобными рассмотренным нами, имеет место химическая реакция, протекаюш ая с измеримой скоростью d /dt (где I — степень протекания реакции). Величина d Idt может рассматриваться как скалярный поток вызываемый скалярной силой А, которая представляет собой сродство реакции. Принцип Кюри, согласно которому невозможно сопряжение между потоками различных тензорных размерностей, справедлив только для изотропных сред 1581. Следовательно, реакция, протекающая в анизотропной мембране, может подвергаться влиянию одного или нескольких потоков, проходящих через мембрану, и сама влиять на эти потоки. Де Гроот и Мазур [58, стр. 33] определяют изотропную систему как систему, в которой равновесные свойства одинаковы во всех направлениях. Однако любая структурная асимметрия мембраны, которая изменяется достаточно медленно по сравнению с изменением концентрационного профиля неструктурных элементов, может оказаться достаточной для воздействия химической реакцией на векторный поток. Такие медленно изменяющиеся (релаксирующие) структуры описаны Фришем [59] в связи с проблемами диффузии. [c.469]

В следующих разделах этой главы рассмотрим поочередно частные случаи решения проблемы диффузии (5.1) для различных методов. [c.111]

В предыдущем разделе закон Фика был выведен на основе предположения, что формальная сила, равная градиенту химического потенциала, является движущей силой для процесса диффузии. Для расчета скорости потока было использовано представление о сопротивлении трения при движении. Ввиду строго механической картины сопротивления трения, которая была рассмотрена в разделе 19, такой подход к проблеме диффузии неубедителен, если не может быть показано, что формальная сила в уравнении (21-4) или (21-5) действительно механическая сила. То, что это действительно так, показано в классических работах Эйнштейна по процессам диффузии Механическая сила вызывается беспорядочными столкновениями диффундирующих молекул с молекулами растворителя (а при высоких концентрациях друг с другом). Эта сила приводит к беспорядочному движению [c.403]

Изомеризации и перегруппировки являются важным классом фотохимических реакций. Подобные процессы создают благоприятные предпосылки для дезактивации возбужденных состояний путем превращения веществ. Они протекают всегда внутримолекулярно, благодаря чему отпадают некоторые трудности, присущие бимолекулярным фотохимическим реакциям (проблема диффузии, сечение соударений, вероятность столкновений). Так как синхронные реакции протекают относительно легко, то изомеризации и перегруппировки могут сравнительно быстро приводить к стабильным промежуточным и конечным продуктам. Поэтому такие процессы вполне реальны для короткоживущих синглетных состояний. [c.268]

Классическое рассмотрение проблемы диффузии в растворах основывается на уравнении Вант-Гоффа Р=сЦТ, связывающем осмотическое давление Р с концентрацией с, причем предполагается, что движущей силой диффузии является осмотическое давление, а движение молекул растворенного вещества подчиняется закону Стокса. Первые два допущения, вероятно, оправдываются только в очень разбавленных растворах, а последнее может быть справедливо только в том случае, когда диффундирующие молекулы значительно больше молекул окружающей среды. Несмотря на эти ограничения, при рассмотрении диффузии часто применяют уравнение Стокса-Эйнштейна [c.494]

Кинетической характеристикой процесса молекулярной диффузии является коэффициент молекулярной диффузии О. Вся сложность и трудность многих расчетов концентрируется именно на этой величине. Поэтому теоретические и экспериментальные пути оценки коэффициента диффузии составляют одну из главных задач проблемы диффузии. [c.210]

Проблема диффузии в твердых веществах, и, в частности, в ионных кристаллах, тесно связана с проблемой кинетики реакций обмена в гетерогенных системах [1, с. 555—558]. Более того, изучение механизма изотопного обмена позволяет разработать хотя бы полуколичественные методы определения значений коэффициентов диффузии в области низких температур, малодоступных исследованию другими способами. За недостатком места мы не останавливаемся на применении явления гетерогенного обмена, например, для экспрессного извлечения короткоживущих продуктов деления из сложной смеси осколочных элементов. [c.75]

Мы остановимся здесь лишь на некоторых важных сторонах проблемы диффузии в полупроводниковой электронике (подробнее см. [3] — [8]). [c.432]

Таким образом, проблема диффузии воды в полимерах сводится к определению фев свободных молекул, оценке констант равновесия К и К2, установлению концентрации свободных молекул воды. В работе [369] для решения последней задачи предложено на основании данных о концентрационной зависимости парциального коэффициента самодиффузии воды в эластомерах, доле свободного объема воды /1 и уравнению (6.16 6) [c.237]

Естественным образом мы пришли к Гауссову распределенню значений h , h , (4. 12) и h (4. 13). Рассмотренная задача, в рамках принятых допугцений, совершенно аналогична элементарной стохастической проблеме случайных блужданий — проблеме диффузии [ ]. Как известно, стохастическим называется такой процесс, в котором распределение случайной величины зависит от неслучайной величины, непрерывно изменяющегося параметра. В случае диффузии таким параметром является время. В одномерном случае вероятность того, что в результате случайных блужданий диффундирующая частица за время t прошла путь, лежащий в и]1тервале от х до х- -Ах равна [c.138]

В предыдущем разделе рассматривалось современное состояние метода осмометрии главным образом с точки зрения проблемы диффузии, так как именно диффузия полимера через мембрану сильно сказывается на результа- [c.402]

Нельзя сказать, чтобы эти процессы могли быть объяснены при помощи одной только физики без привлечения химических представлений о природе вещества. Даже в таком физическом явлении, как смешение двух объемов газов, решающую роль играет вопрос о том, тождественны или различны в химическом отношении смешиваемые газы. Правда, ответив на этот вопрос, химия уже дальнейшее решение проблемы диффузии предоставляет физике те.м не менее в неизбежности вопроса о химическом тождестве пли различии смеши- г очп--тсл -л г ф [c.43]

Более основательно и всесторонне общая проблема диффузии рассматривается в термодинамике необратимых процессов [106, 178, 264, 282]. [c.234]

Та же проблема диффузии, столь важная для отверждения, возникает и при сушке. Внешняя поверхность не должна высыхать слишком быстро, чтобы находящаяся внутри влага смогла продиффундировать к наружной поверхности. [c.350]

Среды с гель-ПВС используются при выявлении растворимых НАД-зависимых дегидрогеназ, поскольку добавление ПВС к инкубационной с де в значительной мере, хотя и неполностью, предотвращает диффузию ферментов. Еще успешнее проблема диффузии решается путем использования полупроницаемых мембран (описано далее). [c.212]

Вот почему, во-первых, в основу обучения, в основу подготовки инженеров-материаловедов, а именно они занимаются проблемами диффузии, должны быть положены фундаментальные науки физика, математика, физическая химия, теоретическая физика, т. е. науки, которые формируют культуру мышления. Без них невозможно правильно ориентироваться в безбрежном море пусть интересных, но частных фактов. Невозможно ставить вопросы природе и понимать ее ответы. [c.198]

Важный аспект проблемы диффузии— различие в степени активности-пассивности диффундирующих молекул газа-растворителя и растворенных в нем молекул [c.637]

Ченмен, Эпског и Коулинг [4] развили общий метод рассмотрения неравновесных состояний для не слишком плотных газов, позволяющий примерно оценить истинные функции распределения, которые необходимо использовать вместо равновесных функций распределения. Мы не будем входить в подробности этого метода, но отметим один из его результатов, который имеет непосредственный интерес для проблемы диффузии в смесях. [c.170]

Проблема диффузии в переходной области между Кнудсеновокой и объемной до сих пор полностью не решена. Для определения коэффициента диффузии в области предложены приближенные формулы, например, формула гармонического среднею [c.67]

Если частицы катализаторов X и существуют в виде отдельных маленьких частиц, находящихся в тесном соприкосновении друг с другом, и сами но себе являются пористыми, то создается иное положение. Если и части-п,ы X, и частицы пористые, то возникает проблема диффузии реагирующих веществ и продуктов сквозь частицы, а не проблема переноса ве цества из газовой фазы к поверхности. Эти решенные уравнения др1ффузии анало- [c.297]

Иванов и Левич [162, 163], а позднее Альбери и Брукенштейн [164] занимались проблемами диффузии в приложении к вращающемуся дисковому электроду с концентрическим кольцом и вывели основные уравнения. [c.392]

Кинетические положения теории скоростей реакций, развитые Эйрингом с сотрудниками и обобщенные в работе Гласстона, Лейдера и Эйринга [99], использованы применительно к проблемам диффузии. [c.235]

Дьюары для сквид-систем должны быть достаточно прочными и в то же время легкими кроме того, к ним предъявляются строгие требования с точки зрения минимального и правильного использования магнитных и металлических деталей. Эти требования становятся еще более критичными, когда дело касается конструкций, находящихся вблизи приемных катущек магнитометра. В криогенных системах сквидов чаще всего используют неметаллические композиционные материалы из стеклянной, кварцевой или кевларовой ткани, пропитанной эпоксидной смолой. Но поскольку стеклопластик (композиционный материал из стеклоткани и эпоксидной смолы) парамагнитен, его не следует применять для изготовления каркасов измерительных катушек и сосудов для гелия. Иногда наружную оболочку дьюара и внутренний сосуд изготавливают, наматывая на болванку нить из стекла или синтетического волокна с одновременной пропиткой эпоксидной смолой. Более удобен и общепринят метод склейки дьюаров из стеклопластиковых пластин и труб с помощью эпоксидной смолы. Металлические детали делают из алюминиевых сплавов (6061), нержавеющей стали (321) и сплавов меди с никелем, бериллием или кремнием. Из этих материалов нержавеющая сталь обладает наименьшей теплопроводностью, но наибольшей остаточной намагниченностью. Поскольку эта сталь обладает также способностью сильно намагничиваться при сварке и пайке серебром, не рекомендуется помещать детали из нее в чувствительной зоне магнитометра вблизи сквида. Нержавеющую сталь часто используют для изготовления горловины дьюара, поскольку при этом существенно уменьшается поступление тепла и снимается проблема диффузии гелия в вакуумное пространство дьюара. Сплавы кремний - медь применяют при конструировании высокочастотных экранов и изготовлении сосудов для гелия там, где можно использовать зависимость электропроводности этих сплавов от состава. [c.174]

Основная теория диффузии в многокомпонентных газовых системах изложена в работах Гиршфельдера, Кертисса и Берда [1, 7]. Методы приближенного вычисления были разработаны Вильке [60] в 1950 г. Гиллиленд [61 еще до этого проинтегрировал основные уравнения стационарного сот стояния и получил уравнения для одновременной диффузии двух -газов через третий не диффундирующий газ. Проблема диффузии трехкомпонентных газовых систем была обобщена Тоором [62] и экспериментально проверена Фейрбенксом и Вильке [63], Уолкером и д р. [50], Данкеном и Тоором [64]. Этому вопросу посвящены также работы [54, 65—70]. [c.585]

Теоретически проблема диффузии была исследована Ставерманом на основе рассмотрения термодинамики необратимых процессов [113]. Согласно Ста-верману, осмотическое давление, измеренное с помощью пропускающей мембраны, отличается от величины, рассчитанной исходя из классической термодинамики. Наблюдаемую более низкую величину осмотического давления нельзя объяснить только изменением концентрации раствора, обусловленным диффузией. Молекулы, способные диффундировать, не могут внести такой большой вклад в изменение осмотического давления, как недиффундирующие молекулы. [c.401]

Заканчивая обсуждение влияния факторов внешней среды на рост клеток, упомянем еще об одном важном обстоятельстве. Во всех приведенных моделях параметрами, управляющими ростом биомассы, были концентрация субстратов или ингибиторов в около-клеточном пространстве. На самом же деле биосинтез должен зависеть лишь от соответствующих внутриклеточных концентраций. Проблема диффузии (пассивной или активной) субстрата через клеточную мембрану занимает большое место в моделировании клеточ- [c.64]

Наиболее важной задачей в деле совершенствования процесса газификации угольного пласта в канале явля1ется повышение показателей эффективности его работы при оптимальной в технико-экономическом отношении теплоте сгорания газа. При решении этой задачи следует учитывать, что при газификации В канале проблема диффузии имеет еще большее, определяющее значение, eм при газификации угля в слое. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология