Обменные реакции кинетика

Изучение кинетики обменной реакции с иодидом натрия в ацетоне позволило количественно оценить подвижность галогена в различных галогенидах (см. табл. 2.4). [c.137]

Применение изотопов при исследовании механизма химических реакций дает возможность определять скорости образования и расходования промежуточных продуктов, выяснять последовательность образования промежуточных веществ, устана вливать вещества, образующиеся параллельно из одного и того же предщественника, а также выяснить, какие связи разрываются в процессе реакции. Причем для правильного рещения вопроса о кинетике необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях. [c.376]

Прежде чем применять меченые атомы для изучения отдельных реакций, необходимо сначала выяснить, не идут ли с участием этих атомов простые обменные реакции , которые могут исказить конечные результаты. В связи с этим было изучено большое количество обменных реакций как с неорганическими, так и с органическими веществами. В этой области к настоящему времени накоплен огромный экспериментальный материал. Коротко остановимся только на обменных реакциях водорода и кислорода и общем уравнении кинетики реакций изотопного обмена. [c.372]

Радиоактивные индикаторы могут быть с успехом применены для изучения кинетики обменных реакций в гетерогенных системах. Интересными реакциями, которые не могли быть изучены без применения меченых атомов, являются реакции осадков с ионами, находящимися в растворе, или реакции между твердыми телами (например, металлами) и ионами. В ряде случаев изотопы могут быть с успехом применены для изучения свойств и величины поверхности мелкокристаллических или пористых тел. [c.381]

Наиболее современным методом исследования потенциально опасных процессов является математическое моделирование. Условием возможности осуществления этого метода является априорное знание закономерностей, определяющих теплообмен, массо-обмен и кинетику химических реакций. Для их выявления используются эксперименты на действующем оборудовании, а также, как было упомянуто, результаты термоаналитических исследований. [c.179]

В кинетике изотопный состав реагирующих частиц проявляется в различии скоростей реакций различных изотопов кинетический изотопный эффект). Согласно теории переходного состояния, константа скорости обменной реакции А Ц- ВС = АВ + С (А, В и С — атомы) выражается следующей формулой (см. 11) [c.288]

Из измерений констант скорости этих обменных реакций можно найти константу скорости соответствующих химических реакций, что, как правило, нельзя сделать обычными методами химической кинетики. Проведенные до настоящего времени исследования обменных реакций кислорода позволяют сделать следующие выводы [c.205]

Каре правило, обменные реакции проводят не путем непосредственного взаимодействия исходных веществ, особенно если они находятся в твердом состоянии, а предварительно растворив их в соответствующем растворителе. При растворении твердого вещества связи в кристаллической решетке разрываются и вступающие в реакцию частицы становятся более реакционноспособными. Часто выбор подходящего растворителя позволяет воздействовать в нужном направлении на термодинамику и кинетику химической системы. [c.440]

Харитонов, Фрунзе и Коршак [10, 43, 44] изучили кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином. Они нашли, что при этом в первую очередь вступает в реакцию мономер, имеющий меньшую энергию активации, и поэтому на этой стадии полимер содержит большее количество более активного мономера. Однако на последних этапах реакции достигается равновесие и в результате обменных реакций состав образующегося полиамида и состав исходной смеси мономеров становятся одинаковыми. [c.19]

Следует отметить, что спектры ЯМР высокого разрешения используют при изучении кинетики быстротекущих реакции обменного разложения. Как правило, обменные реакции с участием протонов сводятся к быстрому перескоку протона от одной частицы к другой [c.218]

Определение констант скорости в конформационных переходах и в обменных реакциях. С помощью метода ЯМР можно легко изучать кинетику медленно протекающих реакций, применяя обычную аналитическую методику для измерения концентраций реагентов и продуктов реакции по площади линии поглощения. Однако для измерения требуется о оло 1 мин, т. е. этим способом невозможно исследовать кинетику быстро превращающихся частиц. [c.269]

Колебательная хемилюминесценция в обменных реакциях постоянно вызывает большой интерес из-за возможного применения в изучении кинетики. Спектр колебательной хемилюминесценции можно сравнить с колебательными и вращательными [c.116]

Применение ЯМР для исследования кинетики пока в основном ограничено обменными реакциями или конфор-мационными превращениями. Недостаточно высокая чувствительность метода не позволяет производить исследование промежуточных продуктов, образующихся в процессе химического превращения, как правило, в небольших концентрациях. В этих случаях часто более пригодными оказываются другие спектроскопические методы (ЭПР, УФ-спектроскопия, люминесценция и др.). В сочетании с этими методами ЯМР является мощным средством решения широкого круга различных проблем, позволяющих глубже понять механизм химических реакций. [c.135]

Обменные реакции — это обратимые химические реакции с вполне определенной кинетикой и константой равновесия. Подвижность отдельных атомов водорода в молекуле органического соединения зависит от характера связи. [c.684]

Помимо эффектов, рассмотренных выше, существует ядерное взаимодействие второго порядка, которое иногда вызывает затруднения, однако его-значение уменьшается при высоких полях [208]. Обменные реакции, зависящие от частоты, могут расширять линию или сливать две линии в одну резкую линию за счет усреднения окружения. Использование этого расширения линий было предложено для изучения кинетики быстрых реакций [1361 с этой же целью можно использовать и ЭПР [220]. Достаточно быстрый обмен упрощает спектр вследствие исчезновения взаимодействия с обме- [c.428]

В последнее время реакция N02 N0 + 0 изучалась, по-видимому, шире, чем любая другая поэтому она будет рассмотрена довольно подробно. Диссоциация двуокиси азота исследовалась в ударных волнах при таких температурах и отношениях [N02]/[M], когда бимолекулярная реакция между молекулами НОг не вносила сколько-нибудь существенного вклада в скорость распада. Скорость мономолекулярной диссоциации N02 всегда удваивалась в результате протекания последующей реакции между атомами кислорода и исходными молекулами. Поскольку эта обменная реакция хорошо известна по другим исследованиям, легко учесть ее влияние на кинетику диссоциации ). [c.37]

Интенсивные теоретические разработки проведены для ставшей уже классической реакции обмена атома водорода с молекулой водорода. Однако только совсем недавно выполнены тщательные экспериментальные исследования кинетики обменных реакций [c.359]

Таким образом, заметное влияние термодинамического изотопного эффекта на кинетику обменных реакций следует ожидать, ио-видимому, только в случае изотопов водорода и некоторых других сравнительно легких элементов. [c.364]

При изучении кинетики обменных реакций растворов сераорганических соединений в свободном от серы декалине начиная со 160° и выше заметно выделялся сероводород, чего не наблюдалось в аналогичных условиях при применении в качестве растворителя нонана, ундекана, до-декана. Образование сероводорода было также замечено при нагревании диоктилсульфида, растворенного в декалине. [c.165]

Углеводороды плохо растворимы в концентрированных водных растворах минеральных кислот и в безводной серной кислоте. Кроме того, серная, хлорсульфоновая и хлорная кислоты вызывают побочные химические реакции (окисление, сульфирование). Поэтому затруднено получение количественных данных по кинетике обменных реакций, с названными кислотами. [c.216]

Изотопный обмен. Реакцией изотопного обмена называют такую химическую реакцию, при которой изотопы одного элемента обмениваются местами с изотопным ему элементом в другом соединении. Такое перераспределение изотопов представляет собой обратимую химическую реакцию с определенной кинетикой и константой равновесия. [c.180]

Выше мы сравнивали скорости обмена в амфотерном растворителе, с одной стороны, и в протофильном или нротогенном— с другой. Результаты работ, выполненных в ЛИР, позволяют сопоставить кинетику обменных реакций в растворителях, близких в химическом отношении, по отличающихся своими физическими свойствами [6, 12]. Среди этих свойств мы выделяем величину диэлектрической постоянной растворителя (ДП) и дипольного момента его молекул ( х). Первая константа имеет большое значение в процессах протонного перехода [15]. Что касается дипольного момента, то от его величины зависит энергия межмолекулярного взаимодействия. — константа ионизации основания или соответственно кислоты в воде, К5— ионное произведение растворителя (табл. 6). [c.44]

Таким образом, было установлено, что состав полимеров, получаемых в равновесной поликонденсации, на последних этапах превращения определяется не кинетикой отдельных реакций, а соотношением исходных веществ. Это является следствием большой роли обменных реакций, протекающих наряду с взаимодействием исходных веществ друг с другом и с полимерными молекулами. [c.19]

Разработана новая универсальная методика 2М обменной спектроскопии ЯМР, позволяющая использовать температурную зависимость мультиплетной структуры спектров участвующих в обмене ядер (уширение резонансных линий мультиплетов, их коалесценция и движение по полю, усреднение величины наблюдаемой константы скалярной связи и пр.) для изучения обменных реакций, протекающих в связанных спиновых системах, а также приложение разработанной методики к исследованию кинетики и механизмов структурной нежесткости и лиган- [c.134]

При изучении кинетики расщепительного окисления D-глюкозы кислородом в щелочных растворах в D-арабоновую кислоту показано, что реакция интенсивно протекает прп 40—45° С с выходом 70% [280]. Более медленно, но с несколько большим выходом реакция идет при 35° С. При температуре выше 45° С реакция идет по иному направлению, минуя образование D-арабоновой кислоты. Вероятный механизм этой реакции состоит в том, что под влиянием едкого кали (нли едкого натра) D-глюкоза (СХХIII) таутомерно превращается в ендиольную форму, и затем окислению молекулярным кислородом одновременно подвергаются первый и второй атомы углерода с разрывом этиленовой связи и образованием муравьиной и D-арабоновой кислот [2801. D-Арабоновую кислоту выделяют в виде калиевой соли ( XXXV, К) и затем обменной реакцией с хлористым кальцием переводят в более трудно растворимую кальциевую соль (СХХXV, Са) [c.542]

Такой подход к решению задач кинетики полимеризационных процессов был развит в работах Бемфорда и Томпа [18] в варианте преобразования Лапласа, Томпа [19] — для процессов обычной радикальной полимеризации, Германсом [20] — для реакций межцепного обмена макромолекул, Кучано-вым и Письменом для линейной поликонденсации с учетом обменных реакций [21] и процессов образования сетчатых полимеров [22—25]. [c.13]

Комплексные соединения (I), (И) и (III) были получены [5] путем обменной реакции между ацетатами соответствующих металлов и 3-окси- -иминометилбензо [Ь тиофеном (IV). Окисление к-декана осуществлялось при 120°С в токе кислорода (1,5 л/час). Кинетику реакций изучали по накоплению гидроперекисей. [c.225]

Преимущество нового метода по сравнению с методами синтетической органической химии заключается в его универсальности по этому методу можно получать очень много дейтерированных соединений, в том числе и таких, способы приготовления которых в литературе до сих пор еще не описаны. Далее сопоставление методов приготовления одних и тех же дейтерированных углеводородов синтезом или дейтерообменом показывает, что второй метод относительно проще первого. Наконец следует отметить, что, исходя из особенностей реакционной способности углеводородов в основных и кислых средах и учитывая данные по кинетике изотопного обмена неравноценных атомов водорода в молекуле углеводорода в присутствии катализатора или без него, а также варьируя другие условия осуществления обменной реакции, удается замеп1ать на дейтерий только часть атомов водорода и вводить дейтерий в определенные положения в молекуле углеводорода. [c.33]

Видно, что во всех случаях скорость обменной реакции возрастает квадратично с концентрацией гидроксилсодержащего компонента и линейно с концентрацией меркаптана, т. е. наблюдаемая кинетика указывает на трнмолекулярный механизм реакции. [c.69]

Мы установили наличие указанного электронного эффекта в молекуле п-диметиламинотиоанизола измерениями кинетики дейтерообмена с раствором амида калия в жидком аммиаке. Поскольку в молекуле названного вещества З -уровни используются уже в основном состоянии, их участие в сопряжении с электронами карбаниона в переходном состоянии становится менее вероятным, чем при обменной реакции незамещенного тиоанизола. Опыт показывает замедление дейтерообмена на два порядка. [c.132]

Кинетика процесса и характер влияния кислорода и кумола на спектры электронного парамагнитного резонанса активного углерода дают основание предполагать следующий механизм каталитического действия углей кумол хемосорбируется на зольных центрах угля, содержащих ионы переходных металлов, причем образуется хемосорбционный я-комплекс с ароматическим кольцом. Это ослабляет прочность С—Н-связи третичного атома изопропильного радикала или приводит к диссоциации на R (хем.) и Н (хем.). Хемосорбированный радикал СбН5С(СНд)2 с хемосорбированным кислородом дает радикал СвНБС02(СНз)з, завязывающий объемную цепь [стадии 1) и 2) схемы] после предварительной десорбции или по обменной реакции [c.62]

Влияние ДП растворителя и полярности его молекул еще отчетливее выявляется при сравнении кинетики обмена водорода в двух кислых растворителях — жидком бромистом и фтористом водороде, константы которых см. в табл. 6. Уже чисто качественное сопоставление водородного обмена в феноле и его эфирах (табл. 5) свидетельствует о гораздо большей скорости обменных реакций с жидким фтористым водородом. Имеются [21, 26] и измерения, подтверждающие такой вывод. Например, константы скорости дейтерообмена между бензолом и НР на 4,5 порядка больше констант, полученных при обмене с НВг (/е2о°= 1 -10 и 5 -10 сек" ). В опытах с то.яуолом одинаковая степень обмена (п = 4,8) достигалась соответственно через 6 и 9 -10 мин. [c.46]

Виртц и Бонгоффер [125] заметили, что молекулярный водород участвует в обменной реакции с раствором щелочи в тяжелой воде при длительном нагревании. Абе [126] ошибочно приписал обмен присутствию коллоидального железа. Это опроверг Вильмарт с сотрудниками [127], подробно изучивший кинетику обменной реакции. Он отметил связь между силой основания и его каталитической активностью и полагал, что в первой стадии обменной реакции молекула водорода выполняет функцию кислоты. В соответствии с более высокой прото-фильностью ионов NH2 в жидком аммиаке по сравнению с ОН"-ионами в воде в аммиачном растворе амида калия обменная реакция идет при —53° с константой скорости, в 10 раза большей константы скорости, установленной для обменной реакции с водным раствором едкого кали при 100°. [c.93]

Исследование кинетического изотопного эффекта при водородном обмене в жидком аммиаке позволило доказать, что скорость обменной реакции с основанием так же, как и скорость реакции металлирования лимитируется стадией разрыва связи С—Н. Это было показано в одной из работ ЛИР [10] путем измерения в аммиачном растворе кинетики обмена на протий трития и дейтерия, предварительно введенных в метиленовую группу флуорена. Установлено, что при 25° тритийобмен протекает в два раза медленнее дейтерообмена (к = 8-10 и 1,6- 10" сек" ). Это является следствием того, что ввиду большей массы атома трития по сравнению с массой дейтер>1я нулевая энергия связи С — Т ниже нулевой энергии связи С — В. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология