Диссоциация и скорость реакции

При описании хода термической диссоциации скорость реакции чаще всего ставится в зависимость от состава твердой фазы, выраженного степенью превращения (распада) а твердого исходного вещества. Па рис. УП1-12 представлены наиболее характерные зависимости а от времени реакции. Различную форму приведенных на рис. УП1-12 кривых можно объяснить качественно, учитывая разницу скоростей образования и роста зародышей. Кривая 1 соответствует случаю, когда в первые моменты прохождения [c.259]

Комплексный ион Константа диссоциации Скорость реакции обмена с СМ- [c.295]

Гидрид натрия нельзя синтезировать из элементов обычным методом вследствие высокой температуры плавления (около 860°) и большой упругости диссоциации. Скорость реакции между массивным металлом и водородом в той области сравнительно низких температур, когда гидрид натрия устойчив при давлении 1 атм, слишком мала для практического осуш,ествления реакции. [c.235]

Ингибирование водородом можно объяснить, если предположить, что Нг, который адсорбируется на платине и диссоциирует на атомы, более сильно связан с поверхностью, чем NHз, и что стадией, определяющей скорость реакции, является диссоциация NHз на поверхности [c.545]

Фактически все выводы указанной теории основываются на предположении, что промежуточны комплекс всегда находится в состоянии равновесия как с реагентами, так и с продуктами реакции. С этих позиций скорость реакции есть не что иное, как скорость диссоциации комплекса, которая в свою очередь опре- [c.43]

Пример 11-8. Вывести уравнение скорости реакции образования НВг из простых веществ в соответствии с механизмом, представленным в главе I (см. стр. 37). При этом следует иметь в виду, что равновесие диссоциации Вга, описываемое уравнениями (а) и (е), достигается очень быстро, поэтому [c.73]

На силикагеле и окиси алюминия при температуре около 700 °С была достигнута степень конверсии СН4 в Sa, равная около 98% (без катализаторов даже при 1050 °С степень конверсии составляет лишь около 54%). При 580 °С образуется 0,07 г-моль Sj на I г катализатора, а при 700 °С — 1,04 г-моль. По некоторым данным, это возрастание скорости реакции при повышении температуры происходит, кроме всего прочего, вследствие увеличения степени диссоциаций модификаций серы (5з--Se->Sa). [c.227]

Изменение скорости реакции с вариацией ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. При этом скорость реакции изменяется в соответствии с коэффициентами активности ионов, участвующих в реакции. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.347]

Хлорноватистая кислота обладает высокой константой диссоциации, вследствие чего проблема подавления ионизации для нее практически не возникает. Каталитическая константа скорости k составляет около 5000 л1 моль-сек) при 25 °С, поэтому константу скорости реакции первого порядка можно резко изменять, добавляя относительно малые количества гипохлорита. Однако константа скорости сильно зависит от состава раствора и должна быть специально измерена для каждого используемого раствора абсорбента. Даже при соблюдении этого условия, в каждом случае необходима оценка того, не изменяется ли состав раствора у поверхности в ходе абсорбционного процесса, что отличало бы скорость реакции здесь от скорости в основной массе жидкости. [c.245]

Если молекула в процессе адсорбции подвергается диссоциации, то показатель степени парциального давления соответствующего компонента равен /з. Если адсорбция или десорбция какого-либо из компонентов является самым медленным этапом реакции, то парциальное давление этого компонента исключается из знаменателя уравнения скорости реакции. [c.120]

Реакция (22-25) протекает по механизму 8м1, описываемому уравнениями (22-18). Сначала протекает медленная стадия диссоциации треш-бутил-бромида, а затем образующийся карбониевый ион немедленно реагирует с ОН -. Во всех случаях, когда какой-либо процесс осуществляется в несколько быстрых стадий плюс одна более медленная стадия, общая скорость реакции должна контролироваться этой медленной стадией. [c.382]

Уравнения Бренстеда выражают взаимосвязь скорости реакции, катализируемой кислотами (осиованиями), с константой диссоциации [c.40]

Отдельно следует рассмотреть важный случай адсорбции с диссоциацией. Когда один из осколков вступает в мономолекулярную реакцию, а адсорбцией остальных реагентов и продуктов реакции можно пренебречь, выражение для скорости реакции легко получить, используя формулу (1.9) [c.83]

Существенную роль в повышении интереса к химии высоких температур сыграло также и то, что распространенные прежде представления о постепенном разложении при высоких температурах всех, химических соединений и об отсутствии при этом каких-либо принципиально новых явлений и проблем оказались слишком упрощенными. Конечно, основными тенденциями, наблюдаемыми при переходе в область очень высоких температур, являются чрезвычайное повышение реакционной способности веществ, возрастание скорости реакций, развитие процессов диссоциации и разложения сложных веществ, что соответствует возрастанию роли энтропийного фактора. Однако наряду с этим при высоких температурах многие элементы образуют соединения, отвечающие валентным состояниям, неизвестным для них при обычных температурах, и даже соотношения между свойствами элементов — аналогов по периодической системе оказываются иногда более сложными, чем при обычных температурах. [c.170]

Кислотная каталитическая константа скорости реакции к связана с константой диссоциации Ка уравнением Бренстеда [c.416]

Скорость реакции пропорциональна концентрациям свободной кислоты и амина (аммиака), которые определяются равновесием диссоциации соли. Константа этого равновесия растет с повышением температуры, чем и обусловлен выбор температуры амидирования. [c.222]

Чтобы иметь возможность рассчитывать измеряемые в эксперименте величины, необходимо получить выражения для сечений и коэффициентов скорости реакций обмена и диссоциации. Пусть N — общее количество траекторий, а - количество траекторий, приводящих к реакции, тогда вероятность реакции выражается простой формулой [c.61]

В результате многократного численного интегрирования системы (3.25) на ЭВМ для различных начальных условий можно получить сечения реакций обмена и диссоциации для некоторого набора значений энергии. Пусть о- и (/ =0, 1,. ..,п) — значения сечений и энергии в (л+1)-й точке. Для перехода к коэффициенту скорости реакции необходимо каким-либо образом аппроксимировать функцию а(Е), а затем взять интеграл (3.44). [c.62]

С помощью построенных потенциалов рассчитаны уровневые сечения и коэффициенты скорости реакций обмена и диссоциации для различных колебательных состояний реагирующих молекул. Оценена эффективность [c.99]

Согласно радикально-цепной теории крекинг представляет собой сложный цепной процесс, который идет с участием свободных алифатических радикалов. Первичной реакцией крекинга всегда является распад молекулы алкана по связи С—С на два свободных алкильных радикала (может случиться распад по связи С—Н, но при температурах крекинга он в 10 —10 раз менее вероятен). Свободные радикалы вступают в реакции с молекулами алкана, продуктами распада, реагируют между собой и со стенками. Эти вторичные реакции идут легко по сравнению с реакцией зарождения цепей, которая требует энергии активации не меньшей энергии диссоциации связи и определяют развитие и обрыв цепей. Длина цепи определяется конкуренцией реакций развития и обрыва цепей и в различных случаях принимает различное значение. В стационарном состоянии длина цепи определяется отношением скоростей реакций развития и зарождения цепей. [c.25]

Можно показать, что сначала ускорение бш линейно растет со временем, а кривая разности процентов распада инициированного и неинициированного распада стелется по оси времени и вначале близка к параболе. Можно также вычислить период индукции 0 и показать, что 0 обратно пропорционален корню квадратному из произведения скоростей реакций диссоциации добавки и развития цепи крекинга. Период индукции резко уменьшается с увеличением температуры и концентрации добавки. [c.39]

В радикальных (не цепных) реакциях скорости реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов в дан ных условиях будут определять положение равновесий диссоциации молекул на радикалы и степень разложения исходных молекул алканов на молекулы более простых алкана п алкена. В самом общем случае можно представить, что распад достаточно сложной молекулы алкана на две молекулы алкана и алкена происходит по радикальному механизму в две стадии в первой стадии возникают радикалы, которые путем диспропорционирования дают конечные продукты. [c.210]

Далее, располагая знанием величин констант скорости реакций рекомбинации алкильных радикалов, мы можем на основании тепловых эффектов реакций диссоциации алканов на радикалы, значений теплоемкостей и химических постоянных оценить по формулам (151) или (152) величины констант равновесия реакций диссоциации алканов и вычислить константы скорости диссоциации алканов на радикалы, по найденным величинам констант скорости рекомбинации и константам равновесия. С другой стороны, существует возможность прямого вычисления констант скорости диссоциации алканов на радикалы по значениям энергий диссоциации связей С—С или С—Н в молекулах алканов по формуле 006) или (108). [c.261]

Значения констант скоростей реакций диссоциации алканов на радикалы [350] [c.271]

Вычисленные константы скорости реакций диссоциации алканов в интервале 300—ЭОО К хорошо согласуются со значением их, рассчитанными по уравнению для констант скорости мономолекулярных реакций в котором А — нормальное значение предэкспоненты мономолекулярных реакций и В — энергия диссоциации соответствующей связи алкана. Это лишний раз подтверждает необходимость учета стерических факторов при рассмотрении реакций рекомбинации радикалов. [c.272]

Величины отношения скоростей реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов и диссоциация алканов на радикалы при температурах порядка 900° К приближенно совпадают со значениями стерических факторов реакций молекулярного диспропорционирования. [c.284]

Изучению зависимости скорости реакции рекомбинации радикалов -СНз от давления посвящен ряд работ. Кистяковский и Робертс [1231, Додд и Стеси 1241 нашли, что при 500 К и давлении паров ацетона выше 1,33-10 Па реакция рекомбинации радикалов СНз протекает как реакция второго порядка (соответственно реакция диссоциации этана — первого порядка). При давлениях ниже 1,33-10 Па происходит изменение порядков порядок реакции рекомбинации становится третьим, а реакции диссоциации — вторым. Граничное давление сильно зависит от температуры, и при 900 К изменение порядков реакций происходит уже при 1,06-10 Па. Кинетика реакций (5.2) при низких давлениях обсуждена в гл. III. [c.76]

Затем следует быстрая диссоциация НВ -З по реакции с 8 или по обратной реакции с МНаЗ. Этот механизм, по-видимому, маловероятен, хотя и соответствует виду зависимости для скорости реакции. [c.544]

Реакция H3 I H3+ I —81 ккал (ДЯ°) может протекать через промежуточное образование частицы ( Hj l) , находящейся в верхнем возбужденном состоянии. Распад такой возбужденной частицы приводит к образованию СН3 и С1 энергия диссоциации этой частицы 18 ккал. а) Каким образом наличие возбужденных частиц отражается на общей скорости распада H3 I При ответе учесть зависимость от давления, б) Каким образом наличие возбужденных частиц влияет на скорость рекомбинации H3+ I при 500° К Обсудить вопрос о влиянии давления на скорость реакции. [c.585]

При 200"" ни С0Вг2, ни НСОИг не являются устойчивыми соединениями. Предполагается, что термическое бромирование СН2О с образованием СО и НВг представляет собой цепную реакцию с участием радикалов инициирование осуществляется за счет термической диссоциации НВг реакции на стенках сосуда не учитываются. Написать уравнения для стационарных концентраций всех радикальных частиц и выражение для скорости —d UI2)/dt. Обосновать вероятность всех стадий, включенных в схему. [c.586]

В ряде случаев оптимальные температуры для проведения гетерогенных каталитических реакций совпадают с областью температур, при которых наблюдается активированная адсорбция реагирующих веществ. Например, температуры, при которых ведется процесс синтеза аммиака, совпадают с температурами, при которых наблюдается активированная адсорбция азота. Как показывают опыты с изотопами азота, молекула азота при активированной адсорбции не расщепляется на атомы. Изо-тоииый обмен N2" -N2 ->2N N " на катализаторе синтеза аммиака прн температурах синтеза хотя и идет, но значительно медленнее самого синтеза. Такой обмен может идти только путем разрыва связей в молекулах азота. Но этот процесс медленный, поэтому он не может быть ответственным за более быстрый процесс синтеза аммиака. Следовательно, в реакции син-тезг аммиака атомы азота участия не принимают, скорость же процесса активированной адсорбции азота, не вызывающего диссоциации молекулы азота на атомы, совпадает со скоростью реакции синтеза аммиака. [c.311]

Также при общем повышении давленид скорость реакции возрастает Ь 4 раза. В то время как реакцЦга диссоциации, т. е. те, которые стремятся увеличивать число молекул в данном пространстве, где происходит диесоциация, будут поставлены в неблагоприятные условия от повышения давления, наоборот — реакции, которые стремятся сократить число молекул, первоначально находившееся Ъ данном-объеме, под влиянием давления увеличивают свою скорость. Давление также будет более способствовать реакциям, вызывающим разрыв цепи посредине, нежели на краях углеводородной цепи. [c.269]

Катализатором, наиболее широко используемым в промышленности, является ион арсенита, As(0H)a0 , который вводится в раствор карбоната калия, используемый для абсорбции СОа, в виде арсенита калия или AS2O3. Константа скорости для арсенита составляет около 5000 л1 моль -сек) при 25 °С, а энергия активации— около 5700 кал/моль. Так как каталитическим действием обладает лишь анион, а не недиссоциированная мышьяковистая кислота, то значение константы [ at] скорости реакции первого порядка будет уменьшаться при снижении pH до уровня, при котором диссоциация будет частично подавляться. Это может происходить в карбонат-бикарбонатных растворах при обычных температурах. Однако в промышленных условиях абсорбцию СОа растворами поташа проводят чаще всего при температуре около 100 °С. В таких условиях константа диссоциации, видимо, достаточно велика, чтобы обеспечить практически полную ионизацию арсенита во всех участках абсорбционного аппарата. Шарма и Данквертс дают информацию о влия- [c.243]

Оба эти механизма описываются одинаковым кинетическим уравнением только до тех пор, пока диссоциация Ij находится в состоянии термического равновесия и число имеющихся в наличии атомов иода определяется термической константой равновесия согласно уравнению (22-23). При более высоких температурах диссоциация усиливается, и это дает такой же результат, как и повыщение константы скорости бимолекулярной реакции. Дж. Салливэн рещил проверить обе теории, изменяя концентрацию атомов иода по сравнению с нормальной, соответствующей термической диссоциации Ij. Он осуществил это при помощи ртутной лампы, пары которой излучают свет с длиной волны 578 нм, вызывающий диссоциацию Ij. Этот свет не должен оказывать на реакцию заметного влияния, если она протекает по бимолекулярному механизму, лишь несколько понижая концентрацию Ij. Но если реакция действительно вклкэчает стадию тримолекулярных столкновений с атомами иода, скорость реакции должна возрастать с интенсивностью облучающего света, поскольку при этом образуется больше атомов иода. [c.381]

Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней (а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения пе только вблизи порога, но и на нижних колебателып.тх уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрьп обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. В этом случае распределению по этим состояниям все же можно придать вид равновесной функции Больцмана, н6 не по обычной поступательной температуре Т, а по некоторой температуре Т. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, по содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада (диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. Зависимость макроскопического коэффициента скорости от значений Т, Т имеет вид [12] [c.98]

Тот же результат получается, если в качестве исходного вещества взять иодистый водород. В этом случае в начальный момент происходит только его диссоциация. Но по мере уменьшения концентрации иодистого водорода скорость этого процесса уменьшается одновременно вследствие накопления водорода и иода возрастает скорость реакции образования иодистого водорода. В конце концов скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми и достигается состояние равновесия. Так как в обоих случайх условием равновесия служит равенство скоростей прямой и обратной реакций, то из него вытекает одно и то же выражение константы равновесия реакции. На рис. 85 показано изменение парциального давления иодистого водорода со временем по опытным данным при реакции диссоциации иодистого водорода и при реакции получения его. [c.262]

Расчеты проводились для трех значений температуры 2000, 3000,5000 К. Полученную в результате расчетов зависимость коэффициента скорости реакции рекомбинации Н + Н + Н-> Н2 + Нот температуры можно приближенно аппроксимировать выражением /Срек = 7" . Однако это значение коэффициента скорости нельзя непосредственно сравнивать с экспериментальными данными, так как при расчете рассматривается только элементарный акт рекомбинации, в условиях же эксперимента происходят дезактивации и обратная диссоциация образующихся молекул. Реакции диссоциации и дезактивации молекул водорода при столкновениях их с атомами Н под- [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология