Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Осмотические коэффициенты электролитов при

    В этих уравнениях v —число ионов, на которые распадается электролит, Ф — осмотический коэффициент. [c.41]

    Отсюда можно найти выражения осмотического коэффициента, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания и других термодинамических свойств раствора неэлектролита в электролите. [c.448]

    Применимость правила аддитивности к растворам полиэлектролит электролит показана на рис. 1.5. и 1,6. На рис. 1.5, представлены данные Александровича [36] по измерению осмотического коэффициента растворов полиакриловой кислоты в присутствии бромида натрия при трех различных величинах степени ионизации полиакриловой кислоты и в широком интервале изменения концентрации как полимера, так и соли. Точками па рисунке показаны экспериментальные данные, сплошные линии соответствуют изменению ф, рассчитанному по уравнению (31). В том случае, когда ms приближается к нулю, величина осмотического коэффициента фр приближается к значению, соответствующему раствору полиэлектролита, не содержащего соли. Если Шр стремится к нулю, то фз приближается к величине осмотического коэффициента для раствора бромида натрия. [c.27]


    Смысл осмотических коэффициентов кратко заключается в следующем. В идеальном растворе активность воды равна ее молярной доле В неидеальном растворе рациональный) осмотический коэффициент g определяется соотношением a y = В т моляльном электролите, диссоциирующем с образованием V ионов, молярная доля воды равна 1/(1 -1- 18,016 <га/ 000). Следовательно, [c.116]

    Наконец, попытка введения коэффициентов активности ионов в фазе обменника оказалась очень успешной. Совпадение ре зультатов измерений ионной активности солей в водных растворах вплоть до очень высоких концентраций и осмотических коэффициентов тех же ионов в ионообменниках различного типа (Брегман, Бойд, Глюкауф, Китченер) убедительно подтвердило мнение о том, что ионообменник можно рассматривать как концентрированный электролит. Особенно убедительными являются данные, полученные для концентрированных водных растворов солей толуолсульфокислоты и уксусной кислоты, которые можно рассматривать как элементарные звенья известных типов ионообменников. Обращает на себя внимание практически полная аналогия кривых, характеризующих истинные электролиты, с кривыми, полученными для слабосшитых ионообменников соответствующего заряда (см. рис. 34, 35), [c.159]

    Как уже было указано, известны и другие свойства растворов, изменяющиеся с концентрацией. Давление пара и осмотическое давление растворов понижаются в меньшей степени, чем можно было ожидать на основании предположения о том, что весь электролит существует в растворе в виде свободных ионов. Отклонения от ожидаемых значений для растворов при бесконечном разбавлении были выражены в виде осмотических коэффициентов /о. Для [c.212]

    Величина а не может выступать в качестве меры отклонения от идеальности, поскольку она определяется соотношением (7.8) и не зависит от того, рассматриваем ли мы электролит как одну составную часть раствора или считаем катионы анионы самостоятельными частями. Бьеррум ввел осмотический коэффициент ф, величина которого связана с v=vl+v2  [c.147]

    Подобный вид имеют соотношения для анионов. Принимая один электролит за стандартный, можно легко рассчитать коэффициенты активности ионов в сравниваемом растворе другого электролита. Удовлетворительные результаты были получены для ионов в растворах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов [17, 18] до концентраций Зт и выше. Кроме простоты расчета и использования только табличных данных о бинарных растворах электролитов, значительным достоинством метода является возможность оценки отклонений от действительной величины. Использование четверных взаимных систем позволяет получить более точные величины осмотических коэффициентов и коэффициентов активности отдельных ионов. [c.33]


    Очевидно, в любом ионите имеются области с большим числом поперечных связей и области, в которых число поперечных связей настолько мало, что свойства его в некоторых участках пространства подобны свойствам линейного полимера. Отсюда вытекает несколько следствий. Главным является то, что мера растяжения и сокращения полимера под действием осмотических сил зависит от числа поперечных связей в полимере, а это значит, что плотность заряда и концентрация электролита будут меняться от одной области к другой. Поскольку электролит распределен в ионите неравномерно, основное предположение, используемое при расчете коэффициентов активности, нельзя считать достаточно обоснованным. Мы увидим дальше убедительные экспериментальные доказательства того, что коэффициенты активности, полученные в предположении доннановского равновесия, изменяются в разбавленных растворах совершенно неожиданным образом. [c.78]

    Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует подставлять в уравнения для растворов электролитов, чтобы получить соот-ветствуюш ие с опытом. Необходимо иметь в виду, что коэффициенты активности могут оказаться различными в зависимости от условий, в которых находится электролит, а следовательно, и от характера сил взаимодействия. Характер взаимодействия (и связанный с ним поправочный множитель) зависит от того, находится ли раствор электролита в равновесии или под действием внешнего электрического поля, или же в состоянии еще не установившегося равновесия, когда его состав не везде однороден. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равновесия. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия. Этому условию отвечают данные по определению величин осмотического давления, температур кипения и затвердевания, [c.37]

    Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

    Здесь Сд(каж.) - кажущийся стандартный химический потенциал вещества А в растворителе S при условии отсутствия сольватации, т.е. обычный стандартный химический потенциал GA. Уравнение (1.20) показывает, что сольватация всегда приводит к снижению С,(ка ж.) относительно истинного стандартного химического потенциала Сд(ист.) для растворенного, но несольватированного вещества А. Уравнение (1.21а) связывает у (каж.) с уА и уд. > пРичем а рассматривается как постоянная, входящая в константу К. В разбавленных растворах уд. g > уА(каж.) > уА. Зависимость og и mg от концентрации электролит учитывается уравнением (1.216) с помощью осмотического коэффициента [19, стр. 239]. ФА = -(1000/vMsmA) In a  [c.29]

    Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]


    Активность и коэффициенты активности, полученные в разных экспериментах на одном и том же объекте, как правило, совпадают между собой, что свидетельствует о самосогласованности этрж представлений. В то же время числовые значения степени диссоциации, полученные, например, из опытов по измерению осмотического давления, давления насыщенного пара или электропроводности, не совпадают друг с другом. Таким образом, термодинамический метод описания различных взаимодействий в растворах электролитов является более надежным. При термодинамическом описании свойств раствора электролита совершенно безразлично в какой степени диссоциирован электролит, ибо это описание не раскрывает механизма межчастичных взаимодействий. [c.157]

    ВаС12 активность ионов Ва = 0,01 -0,50 == 0,0050, а для ионов С1 = 0,02 -0,86 = 0,0172. Активность (эффективная концентрация) иона хлора, таким образом, не является просто удвоенной концентрацией ионов Ва , как это следует из классической теории диссоциации. В случае сильных электролитов для более или менее грубой оценки можно пользоваться аналитически определяемыми истинными концентрациями, которые получают на основании содержания электролита, предполагая полную его диссоциацию и не учитывая коэффициентов активности. Так поступают, например, если необходимо приблизительно рассчитать равновесие смёси сильного и слабого электролитов или если необходимо сделать заключение о влиянии на труднорастворимый электролит незначительных количеств сильного электролита, имеющего одноименный ион. Если же требуется большая точность расчета, то нельзя пренебрегать активностями. С теоретической точки зрения для сильных электролитов рационально пользоваться вместо активностей кажущимися концентрациями ионов, полученными на основании измерений электропроводности или осмотического давления. Действительно, лишь в редких случаях полученные таким образом значения оказываются более точными, чем полученные непосредственно из аналитических концентраций. [c.87]


Смотреть страницы где упоминается термин Осмотические коэффициенты электролитов при: [c.29]    [c.144]    [c.95]    [c.39]    [c.122]   
Смотреть главы в:

Краткий справочник физико-химических величин Издание 4 -> Осмотические коэффициенты электролитов при

Краткий справочник физико-химических величин Издание 5 -> Осмотические коэффициенты электролитов при

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 -> Осмотические коэффициенты электролитов при

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 -> Осмотические коэффициенты электролитов при

Краткий справочник физико-химических величин Издание 4 -> Осмотические коэффициенты электролитов при




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент электролита

Коэффициенты активности, осмотические коэффициенты и активность воды в растворах электролитов высших валентных типов

Коэффициенты активности, осмотические коэффициенты и активность воды для 22 электролитов

Микулин, И. Е. Вознесенская. Новый метод взаимного пересчета коэффициентов активности и осмотических коэффициентов растворов электролитов

Осмотические коэффициенты электролитов в водных растворах при

Осмотический коэффициент

Осмотический коэффициент сильного электролита

Растворы сильных электролитов, осмотический коэффициент

Средние коэффициенты активности электролитов и осмотические коэффициенты в водных растворах при

Фаг осмотический шок



© 2024 chem21.info Реклама на сайте