Смешанные эфиры целлюлозы и органических кислот

Сложные эфиры целлюлозы, получаемые по различным реакциям этерификации, можно подразделить на две группы - эфиры неорганических и органических кислот. В отдельных случаях возможно получение смешанных сложных эфиров, содержащих одновременно остатки органических и неорганических кислот. [c.585]

Ацетилцеллюлоза и эфиры целлюлозы на основе других органических кислот получают в результате реакции целлюлозы с подходящим ангидридом кислоты или хлорангидридом. Хотя таких эфиров можно получить достаточно много, промышленностью выпускаются главным образом ацетат целлюлозы (см. рис. 3.1), бутират целлюлозы и смешанные эфиры (ацетат и бутират). Хотя многие мембранные фильтры делаются из ацетилцеллюлозы, мы для простоты в настоящей главе будем рассматривать лишь мембраны из нитроцеллюлозы, поскольку принцип действия этих мембран такой же, как и у мембран из ацетилцеллюлозы. [c.49]

Известно большое число эфиров целлюлозы с органическими кислотами, особенно если учитывать смешанные сложные эфиры, а также смешанные эфиры целлюлозы с кислотами и спиртами. Невозможно подробно описать даже наиболее распространенные сложные эфиры. [c.297]

Сложные эфиры целлюлозы можно подразделить на эфиры органических и неорганических кислот. Из эфиров органических кислот наибольшее значение имеют ацетаты, пропионаты, бутираты и ацето-бутираты (смешанные эфиры) целлюлозы, из эфиров неорганических кислот —прежде всего нитраты различной степени этерификации (с различным содержанием азота). Целлюлоза нерастворима, поэтому реакции этерификации, протекающие в гетерогенной среде, осуществляются сложнее, чем для низкомолекулярных соединений. Вследствие фибриллярной структуры природной целлюлозы, блокирования гидроксильных групп в результате образования водородных связей и наличия в волокне областей с различной упорядоченностью макромолекул большое значение приобретает подготовка исходного вещества, без которой проведение топохимической реакции иногда оказывается вообще невозможным. [c.120]

СМЕШАННЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.65]

Известно большое число эфиров целлюлозы и среди них — смешанные эфиры, например ацетобутираты целлюлозы, однако наиболее подходящими для формования волокна являются ацетаты целлюлозы. Были также получены и переработаны в волокно эфиры целлюлозы и муравьиной кислоты —формиаты целлюлозы. Если для модификации свойств ацетатного волокна и тканей необходимо ввести в состав волокна остатки других кислот, это лучше всего может быть достигнуто путем обработки волокна растворами хлорангидридов кислот в инертных растворителях, т. е. растворяющих хлорангидриды и не растворяющих ацетилцеллюлозу. Такой процесс наиболее целесообразно проводить в присутствии органических оснований, например пиридина, который связывает хлористый водород, образующийся при взаимодействии хлорангидридов со свободными гидроксильными группами эфира [c.173]

Типичным примером получения эфиров целлюлозы с органическими кислотами является ацетилирование целлюлозы. Ацетаты целлюлозы и смешанные эфиры широко используются для производства пластиков, пленок и искусственных волокон. Структура исходного целлюлозного материала играет важную роль при ацетилировании целлюлозы [285, 386, 413] (см. гл. 1-В). Поэтому содержание ацетильных групп не является достаточной характеристикой различных препаратов ацетилцеллюлозы необходимо также знать распределение этих групп в элементарном звене, что в значительной степени зависит от метода получения ацетатов. Практический интерес представляют три типа ацетатов триацетат (так называемый первичный ацетат), вторичный ацетат, растворимый в ацетоне. [c.297]

Ацетилцеллюлоза, наряду с такими преимуществами, как довольно большая прочность, прозрачность, светостойкость, хорошая окрашиваемость, особенно в светлые цвета, трудная воспламеняемость и малая горючесть, обладает и крупными недостатками малой пластичностью, вызывающей необходимость добавлять для достижения нужной пластичности при формовании изделий большие количества пластификаторов, причем выбор пластификаторов, совместимых с АЦ, крайне ограничен малой водостойкостью и большой гигроскопичностью (диацетат) малой адгезией к поверхностям, покрываемым ею в виде лака или пленки. В результате усиленных поисков были найдены пути к устранению этих недочетов. Одним из таких путей оказалось получение смешанного уксуснокислого эфира целлюлозы. Вообще введение в целлюлозу наряду с радикалом уксусной кислоты (ацетильной группы) радикалов других кислот может сильно изменить свойства АЦ. С такими смешанными эфирами целлюлозы мы уже ознакомились при операциях нитрации и ацетилирования, осуществляемых в присутствии серной кислоты, когда образуются нестойкие сульфонитраты и сульфоацетаты (смешанные сернокисло-азотнокислые и сернокисло-уксуснокислые эфиры), присутствие которых в продукте даже в самых незначительных количествах крайне вредно небходимо их тщательное и возможно полное удаление. Обратное влияние оказывает введение в ацетилцеллюлозу остатков масляной кислоты (бутирильных групп). Смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы—ацетобутират целлюлозы (будем обозначать его АБЦ)—по ряду свойств превосходит чистую АЦ введение бутирильных групп повышает пластичность продукта,—увеличивается растворимость в ряде органических растворителей увеличивается также и выбор пластификаторов значительно повышается водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [c.54]

Из смешанных эфиров целлюлозы наибольшее значение имеют нитроацетаты целлюлозы и смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и другими органическими кислотами (ацетопропионаты и ацетобутираты целлюлозы). [c.451]

Известно большое число эфиров целлюлозы с органическими кислотами, в том числе смешанных сложных эфиров, а также смешанных эфиров, содержащих одновременно остатки кислот и спиртов (сложных эфиров алкилированных целлюлоз). Практическое значение имеют ацетаты целлюлозы, а из смешанных сложных эфиров - ацетопропионат, аце-тобутират и ацетофталат целлюлозы и некоторые другие. [c.601]

По стеиени замещения метиловые эфиры целлюлозы можно разделить на низкозамещенные, растворимые в водных растворах сильных щелочей определенной концентрации, и высокозамещенные, имеющие смешанные гидрофильно-гидрофобные функции и поэтому растворимые как в воде, так и в органических растворителях. Метиловые эфиры целлюлозы могут быть получены при реакции целлюлозы с различными алкилирующими реагентами диметилсульфатом, хлористым (или иодисгым и бромистым) метилом, диазометаном, метиловым эфиром бензолсульфоновой кислоты. В настоящее время метилцеллюлоза (главным образом водорастворимая) является промышленным продуктом. [c.66]

Наряду с получением губчатых масс на основе гидрат-целлюлозы внимание технологов привлекла проблема получения более прочных и водостойких пористых материалов, имеюш,их высокие тепло- и звукоизоляционные свойства. Для производства таких материалов оказалось более целесообразным использовать вязкие растворы различных эфиров целлюлозы (например, ацетил- или нитроцеллюлозы), смешанные с 50—200% растворимой в воде соли (хлористый натрий, сульфат натрия и т. п.). Пастообразную смесь заливали в формы и затем медленно высушивали. Отформованные листы или детали подвергали длительной обработке проточкой водой. Прч этом соль выш,елачивалась и в материале образовывались поры, размер которых в значительной степени определялся величиной кристалликов минеральной соли. Приблизительно в то же время появляется со-обш,ение, излагающее технологический прием получения искусственных губок, шерсти или ваты путем распыления растворов вискозы, нитро- или ацетилцеллюлозы . В случае вискозы распыленный ксантогенат целлюлозы следует обработать раствором минеральной кислоты для превращения в гидратцеллюлозу. При пульверизации вязких растворов нитро- или ацетилцеллюлозы в летучих органических растворителях вследствие быстрого испарения растворителя легко образуются беспорядочно расположенные нити высокополимера, напоминающие вату или шерстяные очесы. [c.55]

Ацетилцеллюлоза, несмотря на ряд ценных свойств, недостаточно пластична, выбор пластификаторов, совместимых с ацетилцеллюлозой, ограничен вторичная ацетилцеллюлоза обладает довольно высокой гигроскопичностью. Перечисленные недостатки ацетилцеллюлозы имеют наиболее существенное значение при переработке ацетилцеллюлозы в пластические массы. Поиски путей устранения недостатков ацетилцеллюлозы привели к синтезу смешанного сложного эфира целлюлозы с уксусной и масляной кислотами — ацетобутиратцеллюлозы Введение бутиратных групп увеличивает пластичность продукта, повышает совместимость с пластификаторами и растворимость в органических растворителях, а также увеличивает водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [c.333]

Как показали Роговин, Макарова-Землянская и Шейн ксантогенат целлюлозы может быть получен и при полном отсутствии гидроокисей щелочных металлов, но в присутствии органических оснований, которые также образуют соли с цел-люлозоксантогеновой кислотой. Для исследования этого вопроса они применили в качестве исходного вещества тритиловый эфир целлюлозы, растворенный в пиридине. При обработке тритилового эфира (у = 100) в течение 3 час. при 0° сероуглеродом (50% от веса эфира целлюлозы) получался смешанный тритило-воксантогеновый эфир целлюлозы, в котором число введенных тиокарбоновых групп соответствовало значениям у = 35—55. Следовательно, ксантогенат целлюлозы может быть получен не только без предварительного образования щелочной целлюлозы, но и вообще в отсутствие гидроокисей щелочных металлов. [c.401]

Для устранения указанных недостатков в целлюлозу наряду с уксусной кислотой вводят другие кислоты. Это значительно изменяет свойства ацетилцеллюлозы. Так, смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы — ацетобутират целлюлозы — по ряду свойств превосходит ацетилцеллюлозу введение бутиральных групп повышает пластичность целлюлозы, увеличивает растворимость в органических растворителях, увеличивает количество совместимых с полимером пластификаторов, значительно повышает водостойкость и электроизоляционные свойства. [c.31]

Интересно отметить, что с увеличением числа атомов углерода в остатке кислоты основной молекулы (пропионат, бутират) количество добавляемого пластификатора может быть снижено именно на этом и основано повышение эластичности природных веществ. Выбор пластификаторов, пригодных для ацетилцеллюлозы, значительно меньше, чем для нитратов целлюлозы наряду с различными фталатами применимы зфиры глицерина и лимонной кислоты для смешанных эфиров подходящими являются эфиры других 0Д.Н00СН0ВНЫХ органических кислот. Возможность использования модифицированных фталатных смол в качестве пластификаторов вследствие их легкой окислительной деструкции требует еще дальнейшего изучения. [c.299]