Заместители у атома азота

При наличии хотя бы одного ароматического заместителя у атома азота (например, в анилине) углы связей сильно меняются. Это еще не 120°, но пирамида уже более плоская. А вот в молекуле трифенила-мина углы связей 120°, т.е. молекула плоская [c.130]

Особенностью аминов является наличие свободной электронной пары у атома азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли Н3С—ЫН 2). Свободная электронная пара атома азота способна взаимодействовать с вакантной орбиталью Н +, поэтому амины являются основаниями. Степень основности зависит от структуры заместителей у атома азота. [c.252]

Наиболее характерная черта аминов — наличие свободной электронной пары на атоме азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли) и нуклеофильность. Степень этой основности и нуклеофильности, естественно, зависит от структуры, заместителей у атома азота. К аминам относят и гетероциклические соединения—пиридин, пиперидин, пиррол и другие, поскольку их молекулы также содержат соответствующие функциональные группы. Высшие амины не растворяются в воде,, но их можно перевести в водный раствор окислением (образуются ионные аммониевые соли). [c.145]

Все три заместителя у атома азота амидов расположены в одной плоскости. Связь углерод — азот в амидах короче обычной простой связи С—N. а связь углерод — кислород, наоборот, длиннее обычной связи С = 0. Двоесвязность связи С—N создает определенный барьер вращения вокруг нее, появляется возможность существования двух плоских конформаций [c.584]

Эту реакцию нельзя применять для амидов, имеющих алкильный или арильный заместитель у атома азота. [c.100]

Такое взаимодействие сказывается и на температуре плавления, и на температуре кипения ряда изомерных амидов, где с увеличением числа заместителей у атома азота падает способность к образованию водородных связей (табл. 9.6). [c.178]

На воздухе О. гидролизуются. Стойкость О. к гидролизу обратно пропорциональна их основности электроно-акцепторные заместители у атома азота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных св-в, напр, у [(СНз)з81]зК При гидролизе О. с фрагментами [c.406]

Уксуснокислая медь является эффективным катализатором при цианэтилировании всех ароматических аминов, за исключением нитрозамещенных. Этот катализатор особенно эффективен при работе с теми анилинами, которые при использовании других известных методов Дают плохой выход, т. е. в случае соединений с заместителями у атома азота или в орго-положении. [c.76]

Такие различия в условиях проведения реакций вызваны, вероятно, различным влиянием заместителей у атома азота, который, в свою очередь, оказывает влияние на реакционную способность карбонильной группы. Метильный и фенильный заместители по-разному влияют на связанный с ними азот метильная группа проявляет положительный индукционный эффект, локализуя электронную пару на атоме азота. Далее распределение электронной плотности в молекуле определяется конкуренцией атомов О и N в соответствии с их электроотрицательностью смещение неподеленной пары электронов атома азота к углероду является причиной понижения электрофильной реакционной способности карбонильной группы. Фенильный заместитель оказывает противоположное влияние. [c.12]

Константа скорости к реакции прямого переноса протона с ВН+ на молекулу В резко падает при введении метильного заместителя у атома азота (табл. 2.5). По-видимому, этот эффект обусловлен возрастанием стерических затруднений или энергии десольватации стадии, предшествующей переносу про- [c.35]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200"С был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хроматомасс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163. [c.78]

Известно, что для 1,3-оксазолидиновых циклов предпочтительной оказывается конформация, в которой неподеленные электронные пары атомов кислорода и азота цикла ориентированы в аксиальном направлении. Это определяет псевдоэкваториальное положение заместителя у атома азота. [c.20]

Номенклатура. Названия ароматических аминов по рациональной номенклатуре производят от названий заместителей у атома азота и названия ароматического радикала. Положения заместителей в бензольном кольце обозначают или цифрами или (если их не более двух) иазвалиями изомеров — орто-, мета-, пара-, например [c.299]

Пиперидоны-4 (д) имеют полосы v =0 в области 1677—1655 см . В этом 11нтервале частота поглощения понижается под влиянием электронодонорных заместителей в ареновых кольцах. vG=G поглощают при 1620 5 см . Частота поглощения v =0 в дигидрохииолопах-4 (е) зависит от заместителя у атома азота. Для К —СвНд или СНз найдено, что С = 0 поглощают при 1677, для К СОСНд — при 1682 см 1. Колебапия уСН коррелируют с характером замещения в бензольном кольце. [c.157]

Из-за пирамидального строения амииы, имеющие три различные заместителя у атома азота, должны быть хиральны, поскольку четвертую вершину воображаемого тетраэдра занимает несЕязываюш ая пара электронов. [c.1607]

Если заместителем у атома азота п дигидроизоиндоле является метильная группа, го раскрытие кольца происходит легче, чем деметилирование [53]. [c.276]

R3NOHX" Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое [c.133]

Сульфенамиды КЗЫНг также являются эффективными реагентами для аминирования ароматических нитросоединений 49 .Эти реагенты легко доступны и достаточно стабильны в форме анионов, если они содержат электроноакцепторные заместители у атома азота, такие как 2,4,6-трихлоробензолсульфенильные и Ы,Ы-тетраэтилентиокарбамоилсульфенильные группы (схема 33). [c.130]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

Вначале (разд. 2.1) был получен дифосфотриазин в виде соли К-алкплдифосфотриазиния. Тогда возник вопрос, нельзя ли получить это соединение алкилированием только что полученного дифосфотриазина без заместителей у атомов азота. Этой реакцией надеялись получить окончательное подтверждение предложенной структуры этого соединения. [c.120]

Согласно спектрам ЯМР Н, М-фенилзамещенные-1,3-окса-золидины выделены в виде одного диастереоизомера. Вероятно, вьщеленный диастереомер термодинамически более устойчив и характеризуется псевдоэкваториальным положением заместителя у атома азота. [c.27]

Почему же в газовой фазе триметиламин является более сильным основанием, чем аммиак Повышение силы основания при увеличении числа алкильных заместителей у атома азота можно анализировать в свете индукционного и поляризационного эффектов. Электрическое поле положительного заряда иона алкил аммония искажает электронные облака алкильных групп. Как индукционный, так и поляризационный эффект повышают устойчивость МезНН по сравнению с ЫН4 . В частности, замещение атомов водорода на большие и легче поляризуемые [c.139]

В общем виде данное превращение можно рассматривать как частный случай перегруппировки Вавзонека [686], впервые обнаруженной в ряду аминимидов. Дальнейшее изучение этого превращения показало, что в случае гидразиниевых солей, производных 2-аминоизо-индолина (1.21), наблюдаются отклонения от нормального хода реакции в зависимости от характера заместителей у атомов азота [706]. [c.8]

Гораздо эффективнее осуществляется превращение в изоиндолы тех имидазоизоиндолонов (1.100), у которых имеется заместитель у атома азота в положении 1. Соединения (1.100,6) с высокими выходами ( 75 %) превращаются в 2-(К-алкиламиноэтил)изоиндолы (1.103,6) [88, 334, 634, 637]. [c.30]

Катализируемая палладием реакция ортео-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота. Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра- -бутиламмо-ния приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматиче- [c.189]

Оказалось, что более универсальным методом синтеза, позволяющим в щиро-ких пределах варьировать заместители у атома азота азиридинового цикла, является реакция а-бром-а,р-енонов с аммиаком или аминами [201]. [c.256]

Здесь, как и в случае индолов, происходит перемещение двойной связи. Начальное образование радикала =М- подтверждается неспособностью к окислению гомологов с заместителями у атома азота (например, 9-метнл- и 9-ацетилтетрагидро-карбазолов) 2 . Гийроперекиси, полученные аутоокислением карбазолов в бензине, имеют более основной характер, чем исходные соединения. [c.177]

Основность первичных и вторичных аминов очень слабо изменяется с увеличением длины цеии основность третичных аминов повышается с ростом числа углеродных атомов [488, 489]. Основности Кв (константы ассоцпации протона) первичных и вторичных аминов близки к значениям для этиламина (5,6-10" ) и диэтиламина (1,3-10 ) при 25 "С [490]. Константы основности многих алифатических ампнов были рассчитаны [491, 492] с исиользованием значений констант Тафта для групп заместителей у атома азота. Для многих ариламинов была найдена неплохая корреляция [488, 493,494] между основностью и функцией Гаммета. Естественно, что в полярных органических разбавителях порядок основности аминов аналогичен порядку их основности в водных растворах [495, 496]. [c.56]

В том случае, когда заместителем у атома азота является фенильная группа, можно использовать названия типа ацетанилид, бензанилид и т. п. (от названия соответствующего амина СбНзКНг — анилин) ( aniline ). [c.159]

В тех случаях, когда заместитель у атома азота имеет приоритет при определении родоначального названия, то соединение называется как ацилгидразино или ацилдиазанил производное атом азота, присоединенный к родоначальному фрагменту, имеет локант N или 1, а другой —N или 2 [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология