Антримиды и карбазолы

АНТРИМИДЫ И КАРБАЗОЛЫ Антримиды [c.133]

При нагревании антримидов с хлористым алюминием происходит циклизация с образованием карбазолов (механизм реакции см. стр. 160). Производные карбазола этого типа широко используются в качестве кубовых красителей желтого, оранжевого, хаки, коричневого и оливкового цветов [35, с. 1030 173, 174]. Для получения чистых оттенков необходима обработка сильными окислителями, например гипохлоритом натрия. [c.134]

В литературе не встречаются работы, посвященные изучению механизма превращения антримидов в карбазолы при нагревании с хлористым алюминием до 150—250 °С [325]. [c.161]

В процессе циклизации некоторых антримидов в карбазолы при помощи хлористого алюминия полезно добавлять двуокись серы или щелочный бисульфит. Жидкий комплекс из хлористого алюминия и двуокиси серы можно применять вместе с хлористым натрием. Например, для синтеза Индантренового красно-коричневого GR [c.1034]

Антрахинониминовые красители (антримиды) содержат не менее двух ядер антрахинона, связанных иминогруппой. Техническое значение сами эти красители в настоящее время потеряли. Однако они являются промежуточными продуктами синтеза важных кубовых красителей — производных карбазола. [c.399]

Кубовые красители — производные карбазола получают из ан-трахинониминов. Если последние содержат бензоиламиногруппы в положениях 4 или 5, то при действии серной кислоты, даже при низкой температуре, происходит циклизация — образование производного карбазола. Например, приведенный выше Кубовый коричневый К образуется при действии 98%-й серной кислоты на антримид (1) при 30°С. [c.400]

Для получения производных карбазола из антримидов, не содержащих бензоиламиногрупп, необходимо нагревать их до 130— 250 °С со смесью хлоридов алюминия и натрия или с другими ве- [c.400]

Антримиды используют в качестве промел< точных продуктов для сшттеза производных карбазола [c.226]

Эти красители можно рассматривать как продукты конденсации карбазола с двумя молекулами фталевого ангидрида или как карбазолированные антримиды , так как их получают из антримидов (1,1 -Диантрахинониламинов) замыканием гетероцикла путем отщепления двух атомов водорода в положениях 2,2. [c.176]

При производстве многих кубовых красителей наблюдение за ходом реакции может быть осуществлено с помощью бумажной хроматографии (БХ) или тонкослойной хроматографии (ТСХ). Применение хроматографических методов приобретает особое значение в случае таких реакций, как галогенирование, метилирование 16, 17-дигидроксивиолантрона и циклизация (антримидов до карбазолов, диацилгидразидов до оксадиазолов и т. д.). Использование хроматографии облегчает выделение вещества в чистом состоянии. [c.115]

Антримиды (1,1 -диантрахинониламины) интересны как промежуточные продукты для синтеза карбазолов целесообразность их применения в качестве кубовых красителей вызывает сомнение. С1 Кубовый оранжевый 20 (С1 65025) (Солантреновый оранжевый 51) — антримид, представляющий собой продукт конденсации [c.133]

Для решения вопроса, имеет ли место циклизация антримидов до карбазолов при синтезе некоторых кубовых красителей, Ша [178] использовал спектральные данные. Им подтверждена структура Индантренового оливкового Т ( I Кубовый черный 25, I 69525) Индантреновый серый М ( I Кубовый серый 8, I 71000), как оказалось, содержит антрахинониламиногруппу, а не карбазольную Индантреновый серый BG ( I Кубовый черный 29, I 65225) представляет собой смесь продуктов конденсации дибром-антрахинона с 1 и 2 моль 1-амино-4-бензамидоантрахинона. [c.135]

Бродман и сотрудники [179] с помощью тонкослойной и бумажной хроматографии изучили условия получения некоторых антримидов и карбазолов. Определены, например, оптимальные условия синтеза I Кубового оранжевого 11 ( I 70805), I Кубового коричневого 1 ( I 70800) и I Кубового черного 27 ( I 69005). Обсуждены также аналитические методы контроля при промышленном производстве I Кубового оранжевого II (1,5-ди-аминоантрахинон-f 2 моль 1-хлорантрахинона с последующей циклизацией триантримида до дикарбазола). [c.135]

Докунихин с сотрудниками [180] получили аналоги I Кубового оранжевого 15 ( I 69025) и I Кубового черного 27 ( I 89005), представляющие собой карбазолы из 5,5 - и 4,4 -бис (бензамидо)-антримидов, в которых бензамидные группы замещены на sHsNH ONH-rpynnbi. Полученные соединения обладают более глубокими оттенками, однако уступают аналогичным красителям в прочностных свойствах. [c.135]

Циклизация триантримида из 1-аминоантрахинона и 1,4-ди-хлор-5-метоксиантрахинона в присутствии хлористого алюминия в пиридине приводит к образованию коричневого красителя, а в присутствии смеси хлористого алюминия с хлористым натрием при 130— 140 °С дает синий краситель [185]. В этом же патенте описано много интересных продуктов на основе антримидов и карбазолов из а-гидрокси- и метоксиантрахинонов, содержащих по [c.136]

Антримиды, содержащие бензамидогруппы в 4- или 5-положениях (и антримиды из акридона XLIX), легко подвергаются циклизации до соответствующих карбазолов под действием концентрированной серной кислоты при 30 °С с последующим окислением водным хлоратом натрия или бихроматом и серной кислотой при 90°С. Таким образом получено несколько ценных кубовых красителей [35, с. 1034, 1037]. [c.162]

ЭПР-спектр раствора антрахинона в концентрированной серной кислоте указывает на присутствие свободных радикалов [326]. Би-антрон термохромен, это его свойство проявляется в концентрированной серной кислоте, что объясняется равновесием между нро-тонированной молекулой и бирадикал-катионом. На основании этих наблюдений Брэдли [327] предположил, что циклизация 4,5-бис (бензамидо) антримида до карбазола ( I Кубовый коричневый 3 I 69015) под действием концентрированной серной кислоты при 30 °С проходит через бирадикал-дикатион, в котором протонированы карбонильные группы, соседние с бензамидогрун-пами. Не существует, однако, никаких доказательств образования бирадикалов при растворении производных антрахинона в серной кислоте. Высказано предположение [328], что ЭПР-спектры в растворах серной кислоты обязаны своим происхождением продуктам окисления. [c.162]

При наличии в антримиде двух бензамидогрупп протонированию подвергаются, очевидно, амидные СО-группы. Таким образом, в растворе антримида в серной кислоте можно предположить образование структуры LXXXII. Енолизация амидных групп, протонирование соседних хиноновых карбонилов и дальнейшее окисление серной кислотой приводят в итоге к образованию карбазольного производного LXXXIII. Роль серной кислоты как окислителя подтверждается тем фактом, что горячая фосфорная кислота вызывает ЛИШЬ гидролиз амидных групп, а не циклизацию до карбазола [333]. [c.163]

Хлорид алюминия в пиридине представляет практический интерес для циклизации некоторых антримидов до карбазолов [334]. На основании данных термического анализа Вик [335] доказал существование комплекса 1 2). Он также подтвердил [336] возможность димеризации 1-аминоантрахинона до 1,Г-Диамино-2,2 -биан-трахинонила с 75% выходом сплавлением с хлористым алюминием во влажном пиридине при 80 °С в присутствии меди [337]. Вик обнаружил, что в безводных условиях 1-аминоантрахинон-2-сульфо-кислота образует с 70% выходом соответствующий 4,4 -биантрахи-нонил [338]. Продукт, получающийся с 40% выходом из смеси [c.164]

Брэдли наблюдал, что большинство азоидных и индигоидных красителей образует соли или координационные соединения с щелочами в присутствии сухого пиридина. Он показал, что при добавлении капли метанольного раствора едкого кали к растворам антрахиноновых производных в сухом пиридине многие из них изменяют цвет, что доказывает образование калиевых солей или координационных соединений калиевых солей и пиридина, Брэдли установил зависимость между характером изменения цвета и стабильностью щелочных солей или координационных соединений, с одной стороны, и структурой красителя, с другой, особенно в присутствии гидроксильных и кислотных аминогрупп. Отмечено характерное различие в поведении а- и р-аминоантрахинонов, их ацильных производных, ацильных производных метиламиноантрахинонов, антримидов и соответствующих карбазолов, индантрона и его N-алкил- и галоидопроизводных. [c.996]

Вслед за описанием антримидов логически следует описание антрахиноновых кубовых красителей с карбазольным ядром в молекуле, так как антримиды являются промежуточными продуктами, из которых карбазолы получают простой щжлизацией. Эти производные карбазола являются эгализирующими красителями с превосходной прочностью ко всем воздействиям к ним относятся некоторые наиболее щироко применяемые антрахиноновые кубовые красители. Это красители желтого, оранжевого, хаки, коричневого и оливкового цвета. [c.1030]

Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1,1 -антримидов. Брэдли 2 отметил интересную аналогию между зависимостью канцерогенной активности высших ароматических углеводородов от их строения и зависимостью сродства лейкосоединений производных антрахинона к текстильным волокнам от их строения. Канцерогенной активностью обладают такие углеводороды, родственные антрацену, которые получаются присоединением алкильных групп или углеводородных колец в положениях 1,2 или 1,2,5,6, в то время как другие изомеры, за немногими исключениями, инертны. Такое ангулярное расположение конденсированных ядер, по-видимому, в той же мере обусловливает и красящие свойства производных антрахинона. В то время как 1,2-бензантрахинон является слабым кубовым красителем, ни антрахинон, ни нафтаценхинон не обладают сродством к волокну. Ядро 1,2-бензпирена в равной мере активно как структура, обусловливающая канцерогенность,. и как элемент структуры кубовых красителей. Сам 1,2-бензпирен является значительно более сильным канцерогенным веществом, чем 1,2-бензантрацен или [c.1474]

Миг (1910) открыл, что если 1,1 -антримиды, которые сами по себе не представляют интереса или представляют незначительный интерес как красители, подвергнуть обработке хлористым алюминием или едким кали, то происходит замыкание кольца и образуются карбазолы, обладающие значительно лучшими красящими способностями и высокой прочностью.Например из 1,1 -диантр-имида, не представляющего никакой ценности как краситель, образуется яркий оранжево-желтый краситель, Индантреновый желтый FFRK. [c.1030]

Можно осуществить циклизацию антримидов в карбазолы кипячением их в подходящем растворителе (например, в о-дихлорбензоле) с четыреххлористым титаном. Избыток хлористого титана отгоняют, остаток переводят в куб, продувают воздухом и окисляют гипохлоритом. Этим способом из 1,2 -диантримида получают оранжево-красный карбазоловый краситель. [c.1034]

Антримиды и соответствующие карбазолы могут быть получены конденсацией аминопиримидантронов с а-хлорантрахинонами или [c.1141]

Ясно выраженная активность в ослаблении волокна при действии света была обнаружена у некоторых химических соединений антрахиноновых кубовых красителей, а именно бензоиламиноантрахино-нов, антримидов и карбазолов однако активны не все красители в каждой из этих групп. В основном активными являются желтые и оранжевые красители, поскольку речь идет об ускорении фотохимического окисдения целлюлозы, отличающегося от чисто химических реакций окислений. Далее желтые красители данного [c.1419]

Большим шагом вперед явилось наблюдение, что антримиды с бензоил аминогруппами в положении 4 или 5 относительно аминогруппы циклизуются значительно легче, чем исходные антримиды,— для этого достаточно перемешивания с концентрированной серной кислотой при этом образуются более яркие красители с лучшими красящими способностями. Механизм реакций, протекающих при обработке полиантримида серной кислотой, хлористым алюминием или едким кали и последующем воздействии окислителя, например гипохлорита натрия, что необходимо для получения чистого тона, — полностью не выяснен. Структуры, предложенные для некоторых красителей этой группы, правдоподобны, но окончательно еще не доказаны, так как возможен частичный гидролиз бензамид-ных групп, вследствие чего происходят не все циклизации, необходимые для образования соответствующих поликарбазолов. Индан-треновому коричневому R ( I 1151) и аналогичным красителям одно время приписывалось акридиновое строение, но в настоящее время их считают карбазолами. [c.1031]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология