Молекулярно-ситовое температуры

Например, при адсорбции бензола как стандартного вещества на полимерном угле САУ характеристическая энергия Е = = 27,4 кДж/моль, а на молекулярно-ситовом угле М5С-5А Е = = 30,5 кДж/моль. Следуя приведенному соотношению (2.1.8), определяем критическую температуру адсорбированной фазы бензола, которая при адсорбции на САУ будет равна 1063 К и прн адсорбции на угле М5С-5А составит 1120 К. Если же бензол адсорбируется на цеолите NaX, то характеристическая энергия равна 37 кДж/моль и, следовательно, Гкр= 1237 К. Так как значения теплот адсорбции определяются свойствами как адсорбента, так и поглощаемого вещества, то и критическая температура адсорбированной фазы существенно зависит от типа адсорбента. Существование критической температуры адсорбата, которая значительно превышает критическую температуру объемной фазы адсорбтива, подтверждает обнаруженный экспериментально во многих работах факт, что изостеры адсорбции в координатах 1п р — не имеют никакого излома при переходе через [c.31]

Избирательность адсорбции определяется природой подлежащих разделению газов и паров. При малых давлениях решающим фактором, определяющим избирательность, является сродство к поверхности адсорбента. Чем больше разница между сродствами адсорбируемых газов к поверхности адсорбента, тем легче разделить газовую смесь. Для микропористых адсорбентов дополнительную роль играет молекулярно-ситовой эффект. При наступлении конденсации в переходных порах с увеличением давления или понижением температуры основное влияние на разделение начинает оказывать природа газов и, конечно, их способность к кон-денсации. Чем при меньшем давлении газ начинает конденсироваться, тем СИ лучше будет адсорбироваться па пористом адсорбенте. Эта закономерность иллюстрируется данными, приведенными в табл. П1. 1. [c.144]

В типичном опыте минерал или гель измельчают и тщательно перемешивают с 0,5—1,5-кратным (по объему) количеством твердого хлористого или бромистого бария. К полученной смеси добавляют воду (0,5—1,0 объема от полного объема твердой массы) и нагревают в автоклаве при температурах от 180 до 220 °С предпочтительно в течение 2—6 дней. Продукт многократно экстрагируют водой при 180—270 С. После дегидратации получают вещество, которое по своим адсорбционным и. молекулярно-ситовым характеристикам идентично шабазиту. [c.268]

Значения коэффициентов диффузии В я при адсорбции приведены в работах [6, 7]. Коэффициенты О и Д в значительной степени зависят как от типа адсорбента, так и от природы адсорбата. Особенно сильным избирательным свойством обладают цеолиты, что объясняется молекулярно-ситовым действием этих адсорбентов. Зависимость коэффициентов О и Д от определяющих факторов (температуры, величины адсорбции) имеет сложный характер, поэтому при расчетах кинетики и динамики адсорбции часто используют усредненные по концентрации значения коэффициентов диффузии. [c.536]

Теория объемного заполнения, вначале развитая для угольных микропористых адсорбентов, предполагает, что предельная величина адсорбции в микропорах ао, при условии отсутствия молекулярно-ситового действия, для температур, не превышающих нормальные температуры кипения адсорбируемых веществ, удовлетворительно отвечает постоянству предельных объемов их адсорбционного пространства Wo, т. е. [c.235]

Способность названного пористого стекла — молекулярного сита (близкого к цеолиту СаХ) к разделению смесей столь сложного состава, по нашему мнению,связана с тем, что проявляя молекулярно-ситовые свойства, оно обладает значительно меньшей полярностью, нежели цеолитовые молекулярные сита. Несмотря на связанные с этим более высокие критерии разделения (обеспечивающие высокую эффективность разделения низкокипящих газов), цеолиты в подобном случае оказываются практически менее пригодными вследствие значительно более прочной сорбции углеводородов (особенно непредельных) от Сз и выше. Как известно, цеолиты при попытках термической десорбции олефинов быстро осмоляются. В случае же пористого стекла как разделение, так и полное удаление всех компонентов анализируемой смеси до Са включительно происходит при 80° С с полнотой, обеспечивающей воспроизводимость в повторных опытах, и осмоления не наблюдается (на цеолитах потребовался бы нагрев до 350—400° С). Как известно и как это следует из наших данных, другие сорбенты (включая цеолиты) не могут обеспечить возможности проведения в одном опыте (при практически приемлемых длинах слоя, временах опыта и температурах) определения содержания как низкокипящих газов (Нг, СО, СН4), так и парафиновых и олефиновых углеводородов до Се включительно. На рис. 5 приведена хроматограмма подобного опыта на упомянутом пористом стекле типа СаХ. [c.72]

Адсорбция алифатических и циклических углеводородов на полярных адсорбентах является относительно слабой и не очень селективной. Тем не менее многие исследователи используют для разделения эти адсорбенты. Было показано, что силикагель может быть успешно использован в условиях программирования температуры колонки [4]. Однако установлено, что применение нескольких гелевых сорбентов более эффективно на таких гелях разделение углеводородов, особенно полициклических, происходит аналогично молекулярно-ситовому разделению. [c.7]

Согласно уравнению (12.1), электрофоретическая подвижность обратно пропорциональна вязкости среды. Вязкость уменьшается с увеличением температуры, и поэтому подвижность увеличивается примерно на 2,7% с повышением температуры на каждый градус. Подвижность частиц также может снижаться под влиянием носителя, который может быть гелем, может иметь волокнистую или порошкообразную структуру, может быть насыщен электролитом. В таких случаях путь частицы фактически удлиняется и одновременно уменьшается напряженность электрического поля. Гелеобразные носители могут проявлять молекулярно-ситовые свойства, что приводит к замедлению движения или даже к полной остановке частиц с большим стоксовым радиусом. Эти эффекты нашли широкое практическое применение в зонном электрофорезе. На ход разделения оказывают влияние и сорбционные процессы. [c.284]

Цеолиты представляют собой кристаллические полигидраты алюмосиликатов натрия и калия, из которых удалена вода. Они имеют большую удельную поверхность пор, составляющую от 750 до 1030 м 1г. Цеолиты обладают большой адсорбционной емкостью в отношении малых концентраций примесей воздуха и сохраняют ее при повышенных температурах, в динамических условиях. Они имеют сродство с молекулами двуокиси углерода, воды, а также избирательно адсорбируют ненасыщенные углеводороды, например ацетилен. Хорошо поглощают вещества, молекулы которых имеют критический диаметр меньше эффективных диаметров окон, соединяющих между собою поры цеолита. Этим обусловлено их молекулярно-ситовое действие, отчего они получили также название молекулярные сита. [c.418]

Синтетические цеолиты приобрели большое значение не только как сорбенты, но и как катализаторы разнообразных реакций. Возможность химического модифицирования поверхности цеолитов путем ионного обмена и сочетания с их молекулярно-ситовыми свойствами позволяет получить катализаторы со значительно большей селективностью, чем многие используемые в настоящее время. Высокая химическая и термическая устойчивость цеолитов позволяют использовать их при сравнительно высоких температурах и облегчают их регенерацию. Многие цеолиты устойчивы до 800°С. [c.443]

Особую группу гетерогенных кислотных катализаторов составляют цеолиты, получившие широкое распространение в катализе [49, 83]. Цеолиты представляют собою кристаллические алюмосиликаты, получаемые в практике большей частью гидротермальной обработкой при повышенной температуре исходных алюмо- и силикагелей в щелочном растворе. Алюмосиликатный каркас имеет полости определенной величины и формы, в общем случае типа, представленного на рис. 1.12, Входные отверстия полостей имеют размеры 0,3—1,0 нм, что обусловливает молекулярно-ситовые свойства цеолитов, т. е. способность взаимодействовать только с молекулами, проникающими внутрь полостей. Цеолиты обладают активностью как кислотные катализаторы не только в протонизирован-ной форме [c.39]

Молекулярно-ситовые свойства такого адсорбента по отношению к углеводородам, однако, гораздо ниже, чем цеолита. При комнатной температуре соотношение адсорбируемых количеств н-бутапа [c.32]

Молекулярно-ситовой эффект цеолитов. Благодаря специфическому размеру пор цеолит А является селективным катализатором для реакций гидрирования н-олефинов [10 . Из рис. 29 ясно, что цеолит NiA, предварительно восстановленный металлическим натрием, после дальнейшего восстановления в атмосфере водорода при 200 °С обладает очень высокой селективностью в отношении размера молекул. При более высоких температурах восстановления эта избирательность пропадает, указывая на то, что большое число металлических агломератов, первоначально находившихся в полостях цеолита, диффундирует на его поверхность и рекристал-лизуется там с образованием крупных частиц. [c.127]

Составы изомерных смесей диметилэтилбензолов и метилди-этилбензолов измерены при температурах 200—315 °С в присутствии аморфного алюмосиликата, декатионированного цеолита У- и Н-морденита [40]. Состав, наиболее близкий к равновесному, был получен при использовании аморфного алюмосиликата, что объяснено отсутствием в этом случае молекулярно-ситовых эффектов. Экспериментальные доли 1,3-диметил- [c.207]

Благодаря молекулярно-ситовому действию цеолита СаА по отношению к нормальным парафиновым углеводородам его применяют для выделения чистых н-парафинов >из нефтяных фракций. Существуют промышленные процессы выделения этих углеводородов из легких нефтяных фракций — бензиновых, керосиновых и газойлевых. Процессы эти проводят в паровой или жидкой фазе. Процесс Изосив [35, с. 199] — парофазный применяют в основном для выделения н-парафинов С13—С , но его можно использовать и для выделения компонентов от С5 до Сг2- Температура процесса 370°С, давление 277 кПа (2,6 кгс/см ). Благодаря включению между адсорбцией и десорбцией стадии отдувки примесей потоком жидкого газа удается достигнуть концентрации [c.281]

Синтетические мордениты получают из гелей, в которых соотношение компонентов то же, что и в продукте NajO AljOg SiOj = 1 1 10. Синтез в некоторых случаях осуществляют при высоких температурах (210—330 °С) и давлениях до (1 — —2)-10 Па (1000—2000 кгс/см ). Морденит, полученный при высокой температуре, по молекулярно ситовым свойствам аналогичен природному. Кристаллизация Na-морденита может быть проведена при более низкой температуре в условиях более щелочной среды [71]. Эта разновидность морденита адсорбирует достаточно крупные молекулы типа бензола. При обработке Na-морденита кислотой в результате декатионирования получают водородную форму морденита Н-морденит (НМ). [c.124]

Молекулярно-ситовые свойства цеолитов СаА были использованы Адыловой и Рябовой [Рябова Н. Д. Адсорбенты для светлых нефтепродуктов. Изд-во Фан , Ташкент, 1975. 108 с.] нри р азработке адсорбционно-криоскоинческого метода определения группового состава нефтепродуктов. Крноскопический метод основан на депрессии температуры кристаллизации раствора углеводородной фракции в циклогексане носле пропуска через хроматографическую колонку, в результате которого удаляется определенный класс углеводородов. [c.496]

В табл. 8.1—8.12 собраны адсорбционные емкости различных цеолитов при разных давлениях и температурах, представленные Б единицах веса или объема в зависимости от того, каким методом измерялась адсорбция. В тех случаях, когда ионный обмен сильно 1 зменяет молекулярно-ситовые свойства цеолита, показаны адсорбционные емкости разных катионных форм. Поскольку в литературе опубликовано очень много данных об адсорбционных свойствах цеолитов, в приведенных ниже таблицах собраны лишь наиболее важные характеристики. [c.635]

Искажение алюмосиликатной решетки также оказывает важное влияпие на молекулярно-ситовые свойства цеолита. Гидратированный Са-шабазит имеет круглые окна с диаметром 3,9 А , по при дегидратации они принимают эллиптическую форму с размерами 3,7 X 4,2 А. Известно, что форма окон может изменяться Бо время адсорбции полярных молекул. Эрионит, имеющий эллиптические окна размером 3,6 х 4,8 А, быстро адсорбирует ксенов при —78 °С, в то время как шабазит адсорбирует этот газ медленно. Эрионит адсорбирует нормальный гексан при комнатной температуре, а шабазит в таких условиях этот газ не адсорбирует. На основании этих фактов был сделан вывод, что кажущийся размер пор у эрионита немного больше, чем у шабазита. Несколько странно, одиако, то, что эрионит при комнатной температуре плохо адсорбирует к-бутан. Следовательно, минимальный равно- [c.653]

Влияние температуры на молекулярно-ситовое действие очень ярко видно на примере адсорбции кислорода, аргона и азота на цеолите NaA при низких температурах. Изобары адсорбции этих газов представлены на рис. 8.15. Хотя кинетический диаметр молекулы азота всего на 0,2 А. больше, чем у кислорода, этой небольшой разницы достаточно для того, чтобы азот не адсорбировался при низких температурах или адсорбировался крайне медленно. При температурах выше —100 °С азот адсорбируется в больших количествах, чем кислород. Аргон ведет себя так же, -как азот, но он начинает адсорбироваться нри более низкой температуре, Таким образом, при низких температурах азот и аргоп с большим трудом диффундируют в цеолит NaA, и за время опыта адсорбционное равновесие не устанавливается. Изменение моле-кулярно-ситового действия с температурой объясняется следующими причинами 1) диффузия как активационный процесс является функцией температуры или 2) повышение температуры усиливает колебания атомов кислорода, окружающих окна в каркасе цеолита. Например, при повышении температуры от 80 до 300 К следует ожидать увеличения амплитуды колебаний на 0,1—0,2 А-Соответствующее увеличение размера окон будет достаточным для того, чтобы началась диффузия азота и аргона [51]. [c.654]

Другил примером использования молекулярно-ситового эффекта служит осушка хлорфторуглеводородов (фреонов), используемых в качестве холодильных агентов (R-22 и др.) [206]. В этом случае используется цеолит NaA (4А), так как размеры молекул фреонов исключают их адсорбцию на этом цеолите. Например, фреон-12 ljFj имеет кинетический диаметр 4,4 Д.. На адсорбционную емкость цеолита в холодильных установках пе влияют колебания температуры и смазочные масла, присутствие которых всегда возможно. [c.719]

Большинство активированных углеродных носителей, в частности древесный уголь, имеют развитую пористую структуру и значительную удельную поверхность. Однако они не обладают молекулярно-ситовыми свойствами, так как размер их пор слишком велик и неоднороден. Тримм и Кунер [164] онисали ряд углеродных молекулярных сит, имеющих однородную пористую структуру с порами среднего диаметра 0,4—0,6 нм. Эти молекулярные сита получали карбонизацией при 970—1070 К различных термореактивных органических полимеров в чистом виде или введенных в активный уголь. Авторы работы [164] пришли к выводу, что поры имеют щелевидную форму и что наилучшие результаты дает, но-видимому, полифуриловый спирт. Нагревание при температуре выше 1070 К приводит [c.94]

Образцы СПЛ и СПБ имеют достаточно высокие значения энергии адсорбции, и поэтому их можно отнести к адсорбентам с узким распределением пор. Адсорбционные свойства адсорбентов по малосорбируе-мым газам (табл. 10.87) показали, что наблюдается одинаковый характер зависимости удельных удерживаемых объемов от степени активирования образцов. После 25—27%-й степени активирования увеличиваются линейные размеры микропор, а следовательно в них уменьшается наложение адсорбционных потенциалов и снижаются адсорбционные емкости по низкокипящим газам. Очевидно, что при обгарах, соответствующих наибольшим величинам удельных удерживаемых объемов, в пористой структуре адсорбентов доля микропор, оптимальных по своим размерам для адсорбции мало-сорбируемых газов, максимальна. Характерным для исследуемых образцов с малыми обгарами является наличие молекулярно-ситовых свойств, о чем свидетельствует то, что удельные удерживаемые объемы кислорода выше, чем у аргона. 1Сислород и аргон при близких критических температурах значительно различаются между собой по критическим размерам молекул (0,28 и 0,38 нм соответственно). [c.603]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]

Приведенные в работе экспериментальные данные показывают аномальную зависимость величины адсорбции от температуры. По мнению авторов, причина заключается в том, что нри активированном характере адсорбции в ходе опытов пе достигается равновесное состояние, т. е. явление недоступности микропор имеет кинетический характер, обязанный аунергии активации процесса проникания адсорбируемых молекул в микропоры. Однако, по нашему мнению, только молекулярно-ситовыми свойствами входов в микропоры нельзя объяснить наблюдаемый характер за- [c.272]

Образцы СПЛ и СПБ имеют достаточно высокие значения энергии адсорбции и поэтому их можно отнести к адсорбентам с узким распределением пор. Исследование адсорбционных свойств адсорбентов по малосорбируемым газам (табл. 7.25) показало, что наблюдается одинаковый характер зависимости удельных удерживаемых объемов от степени активирования образцов. После 25-27%-й степени активирования увеличиваются линейные размеры микропор, а следовательно уменьшается наложение адсорбционных потенциалов в них и снижаются адсорбционные емкости по низкокипящим газам. Очевидно, что при обгарах, соответствующих наибольшим величинам удельных удерживаемых объемов, в пористой структуре адсорбентов доля микропор, оптимальных по своим размерам для адсорбции малосорбируемых газов, максимальна. Характерным для исследуемых образцов с малыми обгарами является наличие молекулярно-ситовых свойств, о чем свидетельствует то, что удельные удерживаемые объемы кислорода выше, чем у аргона. Кислород и аргон нри близких критических температурах значительно различаются между собой по критическим размерам молекул (0,28 и 0,38 нм соответственно). Наличие диполь-ного момента и высокая поляризуемость молекул диоксида углерода приводят к тому, что адсорбционная емкость по этому газу в 20-30 раз превышает таковую по низкокипящим газам — аргону и кислороду. Падение адсорбционной емкости образцов по диоксиду углерода с увеличением обгара связано, очевидно, с выгоранием полярных функциональных групп в процессе активирования или заменой их на менее активные. Следствием этого является уменьшение доли ориентационной составляющей в процессе адсорбции. [c.599]

Для того чтобы кристаллизация проходила легко, гель должен быть получен соответствующим образом и обладать как можно большей реакционной способностью. При нагревании из такого геля, метастабильного по отношению к кристаллизующемуся образцу, выпадают мелкие кристаллики, которые в зависимости от состава реакционной смеси и температуры реакции, обладают различной кристаллической структурой, сорбционной и ионообменной способностью, каталитической активностью и различной устойчивостью к кислотам и высоким температурам [27—32]. Синтетические цеолиты, так же как и природные,— алюмосиликаты, построенные из тетраэдрических группировок АЮ и 8104 > размещенных таким образом, что в решетке возникают каналы. Эти каналы могут пересекаться либо не пересекаться, могут проходить сквозь весь каркас либо заканчиваться внутри него. Свойства таких кристаллических веществ, пронизанных сеткой пересекающихся каналов определенного размера, можно существенно модифицировать как путем замены ионообменного комплекса без изменения отношения АЬОз 5102, так и путем их деалюмипирования, т. е. частичным удалением алюминия из их каркаса. Вследствие этого кинетические, молекулярно-ситовые и каталитические свойства таких цеолитов существенно изменяются [33—35]. [c.38]

Вейсц и Чен [4] предложили иное рещение этой проблемы, основанное на применении молекулярно-ситового действия катализаторов. Компонент, промотирующий окисление, вводят в узкопористый цеолит, полости которого доступны только для молекул кислорода, окиси и двуокиси углерода. Углеводороды с более крупными молекулами не могут достигнуть окислительных центров. Катализатор Вейсца и Чена содержит всего 0,009% Pt. Они готовили его путем выращивания кристаллов цеолита А в разбавленном растворе Р1[(ННз)4]С12. Катализатор испытывали, пропуская через него при атмосферном давлении поток воздуха, в котором концентрация СО составляла 2 мол.%. Воздух пропускали с такой скоростью, чтобы длительность контакта его с катализатором составляла 0,04 с, В указанных условиях при температуре 427—540° С в СОг окислялось от 86 до 100% СО. Когда в поток воздуха добавили 0,5 мол.% н-бутана, то при тех же условиях окислению подверглось всего 2,4—5,5% углеводорода. Следовательно, для этого катализатора характерна не только высокая активность, но и высокая селективность. Применение такого цеолита в каталитическом крекинге экономически вполне допустимо, поскольку содержание платины в нем очень мало (<0,01%). Однако, насколько нам известно, в практику этот катализатор пока не внедрен. Возможно, что цеолит NaA недостаточно стабилен в в условиях каталитического крекинга, а может быть его применение затруднено из-за того, что тонко диспергированная в исходном цеолите платина в процессе реакции мигрирует на внещнюю поверхность и образует там крупные агрегаты. [c.305]

Для разделения полярных молекул меньших размеров (газов) часто применяют катионированные цеолиты, например цеолит NaX. Так, разделение углеводородов С4 на капиллярных колоннах, заполненных цеолитом NaX и BaS04, значительно лучше, чем на капиллярных колоннах с ГТС, однако последовательность выхода алкенов из колонн с NaX и BaS04 различна. Разделение на непористой соли происходит более четко. В случае микропористого цеолита с сильно искривленной внутренней поверхностью энергия межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом зависит как от электрических моментов молекулы, так и от геометрии молекулы и размера соответствующего ребра большой полости цеолита [53]. Адсорбционные свойства таких микропористых солей, как цеолиты, рассмотрены во множестве работ, сборников и монографий [1, 3, 5]. Ионный обмен и декатионирование позволяют регулировать селективность цеолита. Размеры окон, соединяющих полости цеолитов типа А, в зависимости от вида катиона, изменяются от 0,4 до 0,5 нм, поэтому цеолиты этого типа часто применяют в хроматографии для поглощения и разделения молекул самых малых размеров [54], для молекулярно-ситовой хроматографии, а также для осушки газов-носителей и жидких элюентов. Цеолиты типа X используют для разделения низших углеводородов. Однако разделение алкенов С4 требует повышения температуры колонны до 200 °С, тогда как на BaS04 они полностью разделяются за 3 мин уже при 50 °С [50]. [c.26]

Исследования равновесной адсорбции воды из хладонов связаны с преодолением серьезных экспериментальных трудностей, и известно весьма ограниченное число таких работ. Изотермы адсорбции воды из хладонов различными сорбентами американской фирмы Linde [92, 97, 112] приведены на рис. 28. Преимущества цеолитов по сравнению с силикагелями и окисью алюминия очевидны. Во-первых, наблюдается высокая статическая активность при малых равновесных концентрациях. Во-вторых, имеет место малая зависимость ее от температуры, что весьма важно для холодильной техники. В третьих, из-за молекулярно-ситового эффекта наличие примесей, в частности масла, не влияет на адсорбцию воды цеолитами. [c.65]

РЬвестны процессы осушки холодильных масел пропусканием их через отбеливающие глины при температуре до 110° С, фильтровальную бумагу с последующим распылением масла с помощью форсунок в атпаратах-дегицраторах, работающих при пониженном давлении [108]. Существуют и другие способы, применяемые для осушки нефтяных масел, например десорбция воды из масла сухим азотом. В практике успешно применяют осушку нефтяных масел адсорбцией на цеолитах в динамических условиях [35]. Адсорбция на синтетических цеолитах позволяет получать достаточно малые концентрации воды в осушенных маслах и тем самым повышать их диэлектрические свойства. Известны также методы осушки. масел силикагелями и окисью алюминия. Серьезным недостатком указанных адсорбентов, не обладающих молекулярно-ситовым действием, является их способность поглощать из масел стабилизирующие присадки, что существенно оказывается на их стабильности при эксплуатации. [c.71]

Цеолиты предназначены для применения в основном в адсорбционных и каталитических процессах в качестве адсорбентов и катализаторов. В процессе эксплуатации и регенерации цеолиты неминуемодолжны подвергаться действию высоких температур. Поэтому наиболее практической ценностью будут обладать природные цеолиты, устойчивые к действию высоких температур. Неустойчивые цеолиты при разрушении кристаллической структуры теряют молекул яр но-ситовые свойства, способность к разделению (отсеиванию) веществ, состоящих из молекул, неодинаковых по размерам и формам [1, 2]. Баррер в 1959 г. использовал молекулярно-ситовые свойства цеолитов для адсорбции молекул различного размера. Он классифицировал цеолиты по размерам эффективных диаметров входных отверстий в полости цеолита на следующие пять типов 10 8 4,9 4 и 3,8 А [2]. В цеолиты каждого из этих типов могут проникать и адсорбироваться в них лишь молекулы меньшего размера. [c.5]

Рис. 29. Молекулярно-ситовой эффект NiA-цeoли-та, восстановленного при высоких температурах, в реакциях гидрирования н-гексена и 2,3-диметил-бутена-1 [10].

Селективное превращение углеводородов на цеолитах. В работах [91, 92] было установлено, что эрионит является селективным бифупк1щональным катализатором молекулярно-ситового действия. РЗЭ- или Н-обмененные формы эрионита, содержащие палладий, при гидрокрекинге легкой бензиновой фракции ( s- g) проявили высокую селективность в реакциях превращения н-парафинов в пропан [91]. При более высоких температурах крекируются и другие компоненты сырья (возможно, по механизму гидрогенолиза, реализуемому на той части металла, которая находится на внешней поверхности цеолита). [c.136]

В связи с этим представляет интерес исследование хроматографического разделения газовых смесей на цеолитах с измепепными молекулярно-ситовыми свойствами. Хроматографическое исследование проводили на приборе ХТ-2М с автоматической записью электронным потенциометром ЭГШ-09. Анализируемую смесь (СО + СН4 + Н2) наносили на адсорбент, помещенный в хролгатографическую колонку прибора, и подвергали элюированию потоком воздуха. Дозировку газовой смеси производили вручную при помощи шприца. В качестве адсорбентов применяли цеолиты СаА, СаХ, NaX. Изучали разделительную способность цеолитов при различных температурах — от 200 до 20°. Кроме того, при комнатной температуре делили смеси на тех я е образцах, модифицированных водой. На рис. 9 приведены хроматограммы смеси СО + СН4 + Нг, изученные на образце СаА при разных температурах. На рис. 10 показана та же зависимость на цеолите СаХ. [c.55]

Из результатов изучения стабильности молекулярно-ситовых свойств цеолитов после длительного нагрева при умерешш высоких температурах [10] вытекало, что следует стремиться к возможному ограничению предельного нагрева цеолитов при их регеперации. Вместе с тем очевидно, что от полноты удаления сорбированных веществ зависят все показатели последующего адсорбциоцпого цикла. В связи с этим условия десорбции-регенерации цеолитов разрабатывали применительно к каждому данному процессу. В качестве элюента применяли вещества, сорбируемые цеолитами (полярные и аполярные) и несорбируемые ими при температуре регенерации. При регенерации цеолитов водяным паром в вакууме [13] собственно десорбция полностью заканчивается в момент заполнения пор сорбента молекулами воды. Однако восстановление сорбционных свойств цеолитов зависит от условий последующей активации. Влияние содержания остаточной влаги на показатели последующей сорбции зависит пе столько от природы сорбируемого вещества, сколько от типа цеолита, уменьшаясь по мере увеличения размера окон (табл. 6). Следовательно, активация цеолитов NaX возможна при более низкой температуре и большем остаточном давлении, чем цеолитов типа А. [c.266]