Эквивалентные атомы

ЧИСЛО ожидаемых спектральных линий предсказывает формула 2п1 + 1. Например, для электрона, делокализованного на двух эквивалентных атомах азота, ожидается пять линий. Группировка спинов, аналогичная изображенной на рис. 9.6, показывает, что интенсивности пяти линий будут относиться как 1 2 3 2 1. [c.20]

Химически эквивалентными атомами в молекуле, занимающими [c.276]

Главное отличие ионной связи от ковалентной заключается в том, что ковалентная связь образуется в чистом виде между совершенно эквивалентными атомами, а ионная — между атомами, резко отличающимися по своим основным характеристикам, таким как энергия ионизации, сродство к электрону, размерам и др. [c.115]

Исследование углового распределения мессбауэровского у-излу-чения, рассеянного в монокристалле Те, позволило обнаружить чисто ядерные дифракционные максимумы (рис. XII.8), обусловленные резонансным рассеянием 7 Квантов на кристаллографически эквивалентных атомах теллура с различным направлением главных осей тензора градиента электрического поля па ядрах. [c.241]

Необходимо особо подчеркнуть, что между ядрами полностью эквивалентных атомов спин-спиновое взаимодействие в спектрах не проявляется. Это объясняется тем, что эквивалентные ядра не поглощают радиочастотную энергию независимо одно от другого. Существует также правило, согласно которому группа ядер, химические сдвиги которых по тем или иным причинам одинаковы, дают также только один сигнал. [c.80]

Связь С—С Б этане неполярна, так как она соединяет два эквивалентных атома, однако в хлорэтане связь С—С поляризована благодаря наличию электроотрицательного атома хлора. В действительности такая поляризация является результатом двух эффектов. Один из них заключается в следующем. Некоторое понижение электронной плотности у атома С(1), соседнего с более электроотрицательным хлором, частично компенсируется оттягиванием в его сторону электронов С—С-связи, что приводит к ее поляризации и возникновению частичного положительного заряда на атоме С (2). Такую поляризацию одной связи, вызываемую поляризацией соседней связи, назы- [c.32]

Статистические эффекты. В случае симметричных двухосновных кислот константа первичной диссоциации вдвое больше ожидаемой, поскольку имеются два эквивалентных атома водорода, способных к ионизации константа же [c.344]

N2+ эквивалентные атомы серы 8, и 83 являются наиболее электронно-дефицитными центрами в цикле. Однако при добавлении электронов в систему эта особенность не сохраняется. Отметим, что прямые линии зависимостей, показанных на рис. 9, пере- [c.178]

На молекулярных диаграммах, как это и сделано, указывают обычно заряды на атомах и порядки связей лишь для одного из эквивалентных атомов и одной из эквивалентных пар атомов. Кроме того, на молекулярных диаграммах, как правило, указывают не просто заряды на атомах, а так называемые индексы свободной валентности равные некоторой постоянной / ( максимальной валентности , зависящей от природы атома а, например для углерода/ = 4,000) за вычетом суммы порядков связей у данного атома, при этом для [c.375]

Все сказанное в равной степени относится и к группе из ГАО с номерами 1, 2, 3 и 4 эквивалентных атомов углерода (см рис 6 12) В самом деле, для ГАО могут быть получены формулы, соверщенно аналогичные (6 12), (6 13), (6 18), с заменой лишь Еу средней энергией ГАО или линейной комбинацией Еу для всех АО, входящих в гибридную Вообще же [c.266]

Протонные резонансные сигналы жидкостей, содержащих эквивалентные атомы водорода. [c.29]

Применение метода ЯМР в качестве аналитического можно продемонстрировать на примере простейшей молекулы - молекулы этанола, поскольку, как видно из рис.1.1, протонам трех функциональных групп в этаноле метильной, метиленовой и гидроксильной соответствуют три различные резонансные линии, наблюдаемые в спектре. Особенность метода ЯМР прежде всего состоит в том, что по положению резонансных линий в спектрах можно судить о взаимном расположении отдельных атомов или групп атомов в молекулах, причем это удается обнаружить даже для эквивалентных атомов. ЯМР по своей информативности выгодно отличается от многих других аналитических методов, конкурирующих с ним. [c.54]

Метан, СН4, имеет четыре эквивалентных атома водорода, присоединенных к центральному атому углерода. Для соединения с четырьмя атомами водорода углероду приходится использовать все свои валентные орбитали. Путем гибридизации одной 2з- и трех 2р-орбиталей можно получить четыре эквивалентные 5р -гибридные орбитали (рис. 13-5). Каждая 5р -ги-бридная орбиталь имеет на одну четверть 5-характер и на три четверти р-характер. Все четыре хр -орбитали направлены к вершинам правильного тетраэдра, поэтому хр -орбитали иногда называют тетраэдрическими гибридами. В результате перекрывания каждой хр -гибридной орбитали с 1х-орбиталью атома водорода образуются четыре локализованные связывающие орбитали. Наилучщее перекрывание между и 1х-орбиталями получается при помещении четырех атомов водорода в вершины правильного тетраэдра, как это показано на рис. 13-6 (где изображен куб, чередующиеся вершины которого образуют вершины упоминаемого тетраэдра). В молекуле метана восемь валентных электронов (четыре от атома углерода и по одному от каждого из четырех атомов водорода), которые должны [c.555]

Тетрафенилпорфирин меди(П) (СпТФП, см. структуру Г ниже) имеет квадратно-плоскостную структуру 04, где атом меди лежит в плоскости четырех эквивалентных атомов азота порфириновой группы. Спектр ЭПР образца Си1ФИ, внесенною в свободный лиганд, показан ниже. Этот образец содержит 100% Си. Естественное содержание меди таково 69% Си и 31% Си для обоих изотопов / = 3/2. [c.255]

В спектрах ЭПР нефтяных асфальтенов обнаруживается группа сигналов, присущая комплексам четырехвалентного иона (I = 7/2) [919]. Из других парамагнитных ионов в асфальтенах бптумоидов зафиксирована двухвалентная медь (Си , I = 3/2), которая находится, вероятно, в виде порфиринового (хлоринового) комплекса в окружении четырех эквивалентных атомов азота [252]. [c.170]

Символы Я/8 применяются для обозначения хиральных элементов, не включенных в основную углеводную структуру, например для обозначения конфигурации 0,0 -алкилиденовых групп НСН<, присоединенных к стерически не эквивалентным атомам кислорода. [c.170]

Изотопный эффект может проявиться не только в различной реакционной способности молекул, отличающихся по своему изотопному составу, но и в различной реакционной способности эквивалентных атомов Н и О, находящихся в составе одной молекулы (например, различие в реакционной способности атомов Н и В в СНзВ, СвНбСНгВ). В этом случае сопоставляются процессы типа [c.135]

Наконец, немаловажной характеристикой является мультиплетность сигналов ЯКР, которая обусловлена тем, что химически эквивалентные атомы могут находиться в кристаллографически неэквивалентных позициях При этом возникают различия кристаллического поля в местах резонирующих квадрупольных ядер, приводящие к кристаллическим сдвигам частот ЯКР. Число компонент мультиплетов т зависит от числа сортов кристаллографически неэквивалентных мояекул в элементарной ячейке N и числа наборов [c.97]

В простых веществах только бл 1городных газов, представляющих собой одноатомные молекулы при н.у., вачентность элемента равна нулю. Атомы остальных элементов проявляют ненулевую валентность, например, валентность углерода в алмазе равна четырем. Однако степень окисления углерода при этом принимается равной нулю, так как нет преимущественных смещений электронной плотности между эквивалентными атомами углерода и, следовательно, нет оснований предстгшить вещество алмаз состоящим из ионов С и. Поэтому степень окисления является лишь отображением валентности, но не совпадает с ней. [c.261]

Таким образом, в этой молекуле имеются четырехцентровые орбитали, на трех из которых (одной связывающей и двух несвязывающих) находится шесть электронов — один от N , два от неподеленной пары электронов атома О оксигруппы и три от двух эквивалентных атомов О нитрогруппы. [c.76]

Для малоновой кислоты СНа (СООН) 2, пропана СН2Ме2 и любой другой молекулы общей формулы СН2У2 [126] при замене любого атома водорода метиленовой компоненты на группу 2 получаются идентичные соединения это означает, что два атома водорода эквивалентны Эквивалентные атомы и [c.171]

Для энантиотопных и днастереотопных атомов, групп и поверхностей был предложен термин стереогетеротопные [133]. По этой терминологии эквивалентные атомы, группы и поверхности называют гомотопными. [c.175]

Другим соединением, которое, претерпевая вырожденную перегруппировку Коупа, превращается в структуры с полностью эквивалентными атомами углерода, является гипострофен (111) [406]. В барбаралане (112), который можно рассматри- [c.204]

Спектры мономера н днмера, имеюидего два эквивалентных атома Р, представлены одной линией, Химический сдвиг для мономера равен —1,3, т. е. введе1Н1е в молекулу фосфорной кислоты одного алкила несколько смещает сигнал ЯМР в сторону более слабого поля (что означает, что экранирующее поле ослабевает). Для димера, в котором атомы Р участвуют в образовании ангидридной связи, наблюдается сильное экранирование, приводящее к химическому сдвигу 10,3 м. д. В спектре тримера видиы две группы линий. Одна из них, с химическим сдвигом 11,6 м. д., соответствует крайним атомам фосфора, образующим одну ангидридную связь. Сигнал среднего атома, образующего две ангидридные связи, дополнительно смещен в сильное поле еще на 10 м. д. и находится при б = 21,6 м. д. В случае тримера отчетливо проявляется сверхтонкая структура спектра. Сигнал каждого нз крайних атомов Р, взаимодействующих с соседним атомом Р, расщеплен па два. Сигнал среднего атома Р, взаимодействующего с двумя ядрами Р, т. е. с системой с суммарным снином 1, расщеплен на три в соответствии с тремя возможны.ми ориентациями. [c.43]

Особо следует подчеркнуть, что между ядрами полностью эквивалентных атомов спин-спиновое взаимодействие не проявляется, так как они не поглощают радиочастотную энергию независимо друг от друга. Эквивалентность ядер может быть различного типа химическая эквивалентность, когда ядра имеют одинаковый химический сдвиг в спектрах ЯМР симметрическая эквивалентность, если ядра меняются местами после проведения операции симметрии с молекулой в целом, такие ядра обязательно и химически эквивалентны магнитная эквивалентность, когда для ядер совпадают значения б и КССВ. [c.730]

Как же подходящим образом представить реальный бензол — соединение с шестью эквивалентными атомами углерода, каждый из которых связан с одним атомом водорода и принимает участие в ароматической системе связей Самый лучший путь, возможно, состоит в том, чтобы написать одну из формул Кекуле и предоставить самому читателю осознать роль резонанса. Другой способ —нарисовать внутри шестиугольника из а-связей кружок или пунктирный кружок для выражения замкнутой цепи сопряжеппя из шести я-электронов. В данной книге мы будем применять (там, где это возможно) формулы Кекуле —по причинам, которые мы поясним позднее. [c.562]

Многие MOHO-, би- и поливердазильные радикалы выделены в виде высокоплавких кристаллов, к-рые раств. в орг. р-рителях и не раств. в воде. В видимой области поглощают при 600-700 нм. ИК-спектры характеризуются полосой 1145 см . Все атомы N находятся в одной плоскости, гетероциклич. кольцо имеет конформацию несимметричной ванны. Длина связей N—N 0,135 нм (для 1,3,5-трифенилвердазила). Спектры ЭПР показывают попарную (1,5 и 2,4) эквивалентность атомов N. Обычно В. р. получают из формазанов [c.354]

Введем понятия эквивалентных атомов и АО Эквивалентными атомами в симметричной молекуле будем называть такие атомы одного сорта, которые переходят друг в друга при всех операциях симметрии молес лы либо остаются неизменными Так, например, эквивалентными являются два атома водорода и два атома углерода в ацетилене, четыре атома водорода в этилене и метане итд [c.257]

В методе ЛКАО на каждом атоме центрируются свои АО Назовем эквивалентными такие АО эквивалентных атомов, которые без изменений переходят друг в друга при всех операциях симметрии молекулы Такими эквивалентными АО будут, очевидно, любые орбитали типатак как они обладают сферической симметрией и включают только радиальную часть Конечно, прн этом подразумевается, что экспоненциальные множители в АО для эквивалентных атомов выбираются одинаковыми Гораздо сложнее происходит с АО типов р, и т д Эти АО включают не только радиальные части, но и угловые и зависят от ориентации своих локальных осей координат по отношению к декартовым осям координа общим дпя всей молес лы Далеко не всегда поэтому, а скорее как исключение, можно выбрать такую ориентацию АО типовр, /для эквивалентных атомов, чтобы АО соответствовали требованию эквивалентности К счастью, эта проблема во многих случаях разрешается, если перейти от обычных АО (водородоподобных или слэтеровских) к линейным комбинациям центрированных на одном атоме АО, которые будут обладать свойством эквивалентности относительно элементов симметрии молекулы [c.257]

Магнитное спиновое квантовое число дейтерия равно 1, поэтому ядро дейтерия может существовать в трех различных спиновых состояниях, а в спектре ЯМР С H l, имеется триплет с отношением иитенсивностей 1 1 1. Очевидно, что правило п + справедливо только по отношению к ядрам со спиновым числом 1/2. При использовании дейтерохлорос рма мультиплетность резонансного сигнала описывается ( юрму-лой 2л + 1, ще п - число эквивалентных атомов дейтерия, связанных с атомом углерода. Релаксация спиновых состояний углерода под действием ядер дейтерия происходит менее эффективно, чем под воздействием протонов, поэтому интенсивность резонансных сигналов растворителей невелика. [c.236]

В карбонат-ионе, имеющем форму плоского треугольника, атом С находится в зр -гибридизованном состоянии, а орбиталь Рг образует я-орбиталь. С другой стороны, три эквивалентных атома О также 8р -гибридизованы, а их орбитали р представляют собой п-орбитали (в ряде приближенных методов полагают, что атом О зр-гибридизоваи, но при этом не возникает различий участвующих в связи орбиталей). Атомы С и О в валентных состояниях образуют показанные на рис. 4.1 молекулярные орбитали, и а-орбитали расщепляются на трехкратно вырожденные связывающую и разрыхляющую орбитали. Однократное связывание атомов за сче я-орбита-лей приводит к образованию четырех молекулярных орбиталей, две из которых вырожденны. 24 атомных валентных электрона заселяют орбитали, начиная с нижней, и одна молекулярная я-орбиталь и разрыхляющая а-орбиталь оказываются вакант ными (карбонат-ион диамагнитен, и все электроны спарены). [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология