Ванадий в нефтях

Формы существования ванадия в нефтях изучены по сравнению с другими элементами более полно, что, очевидно, связано с большим значением, которое имеет ванадий в нефтепереработке и органической геохимии, а также с его относительно высоким содержанием в нефтях. Однако единственными надежно идентифицированными к настоящему времени ванадийсодержащими компонентами нефтей являются ванадилпорфирины. Это в значительной степени обусловлено относнтельной легкостью их обнаружения, возможностью выделения в относительно чистом виде и высоким уровнем развития методов исследования их химической структуры. Исчерпывающую информацию о наших знаниях по различным аспектам геохимии ванадилпорфиринов можно получить из ряда специальных обзоров, посвященных этой теме [65, 813, 955]. [c.177]

Содержание ванадия в нефтях [c.162]

Происхождение ванадия в нефти не всегда можно связывать с высоким содержанием его в некоторых морских организмах, хотя в некоторых случаях оно в них очень высоко. Некоторые авторы считают, что ванадий попадает в нефть в качестве вторичного элемента уже после формирования самой нефти и что ванадий, так же как никель (медь), вступает в порфириновый комплекс, также в результате вторичных процессор. [c.184]

Абсолютное большинство исследователей склоняется к тому, что порфирины, содержащие металлы, представляют собой относительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным [196], около 10—15% никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным [197], летучих соединений никеля в исследованных нефтях было 17—65% от общего их содержания, а-ванадия 5—33%. В работе приведены данные по давлениям насыщенных паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление насыщенных паров углеводородов в точке кипения и насыщенных паров металлических комплексов укладывается в сравнительно узкие пределы. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтосмолистым веществам, нет данных. Однако во многих работах указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.139]

Содержание ванадия в нефтях возрастает в последовательности [c.261]

Взаимосвязь между содержанием асфальто-смолистых веществ, серы и ванадия в нефтях [5] [c.261]

Для исследований использован ряд нефтей с различным со держанием ванадия и металлопорфиринов (табл. 32). Содержание ванадия в нефтях меняется в широких пределах от 0,006 до 0,037% масс. Нурлатская нефть характеризуется самым высоким содержанием МП. При определении содержания последних в нефти было установлено, что этот параметр зависит от содержания ванадия в нефти, т.е. с его увеличением в нефти увеличивается и количество металлопорфиринов. [c.113]

Логично предположить, что 08 с разным содержанием ванадия должно генерировать нефти, где его содержание также будет различным. Выполненные нами определения в смолах и асфальтенах нефтей полностью подтверждают это предположение (табл. 47). Кроме того, из табл. 48 видно, что содержание ванадия в нефти из верхней части баженовской свиты (скв. 169) значительно выше, чем в нефти, полученной при испытании всего разреза. Аналогичная картина наблюдается по скв. 187, где асфальтены и смолы нефти верхней части разреза также содержат значительно больше ванадия, чем нефть, полученная при совместном испытании всего разреза. Из табл. 46 видно, что разница в концентрации ванадия в смолах и асфальтенах нефтей из разных скважин еи. больше. [c.160]

Ванадий в нефтях содержится в количестве 10" -10 % и концентрируется в смо-листо-асфальтеновой части. Относительно связи ванадия со смолисто-асфальтеновыми веществами имеется ряд гипотез. Одна из них объясняет это явление следующим образом наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и тем самым окислению нефти за счет кислорода сульфатов, в результате этого происходит ос-моление и осернение нефти. [c.195]

По схеме процесса деметаллизации при каталитическом крекинге остатка нефти использован реактор с неподвижным слоем катализатора при I = 380 20 С и под давлением водорода. Оказалось, что в данном процессе глубина очистки от ванадия выше, чем от никеля, причем при очистке от ванадия она находится в линейной зависимости от степени удаления асфальтенов. Увеличение содержания никеля в высокомолекулярных соединениях нефти связано с накоплением в этой фракции никельсодержаш,их соединений (образующихся при превращении асфальтенов), а скорость удаления металлов из различных фракций тяжелых остатков неодинакова. Эффект отложения металлов на кобальтомолибденовом катализаторе при гидрообработке металлсодержащих нефтепродуктов предложен и для анализа следов ванадия в нефтях. [c.86]

РИС. 12.4. Корреляционная зависимость данных по количеству ванадия в нефтях и нефтепродуктах, полученных методом ЭПР, химическим (а) и спектральным (б) методами [c.183]

Ванадий в нефтях и топливах содержится в виде сложных азотистых соединений — порфиринов. Наибольшее количество ванадия содержится в высокосмолистых сернистых и высокосернистых нефтях. В дистиллятных топливах ванадия меньше, чем в остаточных топливах [c.198]

Для определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах пробу минерализуют концентрированной азотной кислотой на катализаторе силикагеле. Используют хроматографический силикагель с размером зерен не более 0,0 8 мм, пропитанный кобальтом (внутренний стандарт). Стандартный раствор кобальта, содержащий 0,04% кобальта, приготавливают растворением нитрата кобальта в воде. Высушенный при 200 °С в течение 5 ч силикагель (150 г) заливают в фарфоровой чашке водой так, чтобы уровень воды был (Приблизительно на 1 мм выше поверхности катализатора, добавляют 375 >мл стандартного раствора кобальта и при постоянном перемешивании выпаривают воду на водяной или воздушной бане. Смачивание водой и выпаривание повторяют 2—3 раза. Высушенный и растертый катализатор дополнительно гомогенизируют встряхиванием в банке. [c.188]

Общее содержание металлов в остатках нефтей различной глубины отбора изменяется в широких пределах 10—970 г/т и зависит от типа нефти и концентрации смол и асфальтенов (см. табл. 1.1-1.4). Отношение содержания ванадия к никелю также меняется в широком диапазоне от 0,5 до 4,8. Существует корреляция между характером распределения металлов в смолах и асфальтенах и типом исходной нефти. Например, в близких по химическому составу остатках сернистых нефтей преобладает содержание ванадия и никеля, которые равномерно распределены между асфальтенами и различными фракциями смол, а отношение ванадия к никелю в смолах может достигать 4,8-4,0. В несернистых нефтях нафтенового основания в смолисто-асфальтеновых компонентах это значение не превышает 0,4. Существует определенная зависимость между содержанием серы и ванадия в нефти. Например, в высокосернистых остатках нефтей Башкирии содержание ванадия в 200-500 раз больше, чем в малосернистых остатках нефтей Азербайджана. Для высокосернистых нефтей содержание вана1щя тем выше, чем выше [c.17]

В нефтяном анализе спектроскопия ЭПР до сих пор использовалась главным образом при изучении асфальтово-смолистых и металлсодержащих соединений. Данные ЭПР указывают на присутствие в нефтях стабильных радикалов в концентрациях Ю — 10 г-1, растущих симбатно общей ароматичности нефтяного концентрата [12, 247—250]. В ЭПР спектрах ВМС нефти обычно обнаруживаются два типа поглощения синглетная полоса с ё -фак-тором 2,0025, близким к -фактору неспаренного электрона <2,0032), и мультикомпонентная сверхтонкая структура (СТС) резонансного поглощения с -фактором 2,0183, соответствующая ионам У+ в составе ванадилпорфириновых комплексов.Обнаружены также сигналы с -фактором 1,9995, указывающие на присутствие парамагнитных ядер Со и Си [247, 251, 252]. Сходство СТС асфальтенов и синтетического этиопорфиринового ванадильного комплекса послужило основой для ряда способов определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР [251, 253 и др.]. [c.32]

Содержание ванадия в нефти зависит от содержания в ней серы (табл. 4. 52). Малосмолистые и малосернистые нефти Азербайджанской ССР такие, как балаханская, кара-чухурская, бузовнинская и другие, содержат ванадия около 6-10 %,грозненские (2—8) 10-зo , туркменские (2—3) -10 %. В сернистых нефтях восточных месторождений содержание ванадия значительно выше и достигает 1 -10 %, в среднем составляет (5—6) 10 . В табл. 4. 53 приведено содержание ванадия в некоторых индивидуальных нефтях. [c.261]

Концентрация ванадия в золе нефтей колеблется в широких пределах от 0,05% для нефтей Туркмении до 21,5% для нефтей Волго-Уральской нефтяной провинции [49, 134]. Нефти Северного Дагестана, Ферганской области относятся к малованадиевым нефтям, Содержание ванадия в нефтях Урало-Поволжья (расчет на нефть) изменяется в диапазоне 8,08-10- —1,12 10-2%). [c.25]

Эхабипская товарная иефть является малосериистой (0,34% серы) с высоким содержанием смолистых веществ (8,90% силикагелевых смол, коксуемость 2,06%) и парафина (3,07% парафина с температурой плавления 49°С). Содержание ванадия в нефти — 0,00018%. [c.532]

Ванадий в нефти распределяется неравномерно. Основная часть его концентрируется в остатках переработки нефти (табл. 1.47). Немного ванадия содержится и в дистиллятных фракциях, причем во фракциях, получаемых прямой перегонкой, в несколько большем количестве, чем в дистиллятных фракциях вторичных процессов (легких газойлях коксования, каталитического и термического 1д)екинга), так как ванадий остается на катализаторе, либо юэнцентрируется в остатках, образую- [c.119]

Определение содержания ванадия в нефтях и нефтепродуктах в основном проводится колориметрическим /3/, спектрофою-метрическим / / и атомно-абсорбционным /5/ методами, требую-вщми предварительного концентрирования ванадия в исследуемом образце. Процесс концентрирования является трудоемким и длительным, требующим затрат времени ог I ч до нескольких дней. Кроме того, традиционные аналитические методы определения ванадия обладают сравнительно невысокой чувствительностью. Так, для колориметрического метода она составляет л. 10 % ванадия. Спектрофотометрический метод порой не обеспечивает необходи1 ю точность при определении малых концентраций ванадия в нефтях и нефтепродуктах /4/ из-за значительного содержания в них смол и асфальтенов. [c.26]

Комплексы ванадила в нефтях - ванадилэтиопорфирива дают спектр со сверхтонкой структурой, обусловленной взаимодействием не спаренного электрона ванадия с его магнитным ядром. Поскольку вся эта взаимодействущая система находится довольно глубоко внутри молекулы, то цри очень близком расположении ванадкловых комплексов между собой сигнал ЭПР продолжает со фанять сверхтонкую структуру, так как сами ядра ванадия продолжают почти незаторможенное вращение относительно орбитали свободного спина. [c.155]

Определение ванадия в нефти [912]. В присутствии ЦДТА без экстракции ванадия определению 2—40 мкгЫл ванадия не мешают 10—50-кратные количества Ag, Al, Со, r(III), Fe(III), Hg(II), Mg, Мп, Мо, Ni, Pb, Sn(II) и Zn. [c.126]

О ВОЗМОКНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ВАНАДИЯ В НЕФТЯХ И НЕФТЕПРОДУКТАХ ЯДЕРНО-ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМ АНАЛИЗА [c.25]

Сравнение результатов колориметрического, активационного и рентгвнорадиоивтрическо1 о определения ванадия в нефтях [c.31]

При определении ванадия в нефтях и в нефтепродуктах атомно-абсорбционным методом с использованием пламени могут встречаться трудности. В частности, точность определения ванадия зависит от типа металлорганического соединения, используемого в качестве эталона, и характнра типа нефтепродукта /6/. [c.67]

Ни металлопорфирины, ни простые пирроловые соединения не обнаружены во фракциях нефти Тортай и лишь в тяжелых остатках вше 400 и 500°С установлено присутствие пиррола и никелевого комплекса (1,2 и 0,37 мг). Концентрация ванадия в нефтях Тортайского месторождения колеблется от 0,17. до [c.148]

Нефть месторождения Орысказган (район Центральной Эмбы) малосернистая (0,44 серы), легкеш, с низким содержанием ас-фальТЬсмолистых компонентов. 1 ак в нефти, так и в тяжелых смолистых остатках выше 350°С не обнаружены ни металлопорфирины, ни простые пирроловые соединения. Если содержание ванадия в нефти составляет 0,43. 10 , то остатке выше 480°С его концентрация достигает 0,5. 10 (на продукт). [c.148]

Никель, как и ванадий, в нефтях находится в порфириновых и непорфириновых комплексах. По природе и те и другие соединения аналогичны. Низкомолекулярная часть смол и асфальтенов содержит никель в виде порфириновых комплексов. При возрастании молекулярной массы растет доля непорфириновых соединений никеля. В табл. 1.100 показано содержание никелевых и ванадиевых комплексов на примере нефтей различных месторождений Казахстана. [c.197]

Относительно нефтей месторождения Жубантагл были получены следующие результаты. Содержание ванадия в нефти в среднем 8,3 Ю , никеля - 0,68 10 ванадилпорфириновые комплексы обнаружены в следах, никельпорфириновые комплексы отсутствуют вообще. Содержание общей серы 0,5-0,65 мае. меркаптаны отсутствуют или их относительный процент меньше единицы. Дисульфиды также не обнаружены. Сульфидная сера распределяется аналогично жанажольским нефтям. [c.76]

Определение содержания ванадия является обязательншл при исследовании тяжёлых нефтяных остатков,асфальтенов,нефтяных фракций, являющихся сырьем для процессов вторичной переработки.Большое развитие получили инструментальные методы определения ванадия, преимущества которых очевидны. Однако в настоящее время еще достаточно широко используются химические методы,в том числе стандартизованный метод определения содержания ванадия в нефтях и нефтепродуктах (ГОСТ 10364-63). [c.88]

Сущность метода заключается в фотоколориметрировании фоофор-но-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озо-ления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вoльфpaJVIaтoм натрия. Метод достаточно длителен,имеет ряд недостатков, которые привели к получению неудовлетворительных результатов при метрологической аттестации. В связи с этшл была проведена доработка метода, направленная на y тpaнeниev недостатков, ухудшающих точностные характеристики. На основе ГОСТа 10364-63 предложен новый метод определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах,сочетающий преимущества более удобного в аналитической практике сухого озоления и более точного спектрофотометрического окончания.Показано,что предложенный метод повышает надежность результатов и улучшает точностные характеристики. [c.88]

Тарирование сигнала рубиновых стержней для ампул рис. 1 типа а — в проводили с помош ью гудрона, с т. кин. 540° С арланской товарной нефти с известным количеством ванадия (0,0546 мас.%). Известно, что ванадий в нефтях в подавляющем количестве является четырехвалентным. Экспериментальные кривые на рис. 4 представлены корреляционной зависимостью данных но количеству ванадия в нефтях и нефтепродуктах, полученных химическими, спектральными и ЭПР-методами, и хорошо согласуются с данными работы [11]. Обе кривые рис. 4 выходят из начала координат, что подтверждает соображения о минимальном количестве ванадия нечетырехвалентного типа в нефтях [c.183]

Методами хроматографии и экстракции удалось выделить порфирино-вые комплексы никеля и ванадия, но ни один из них до сего времени вполне достоверно идентифицировать не удалось. Все порфириновые комплексы содержатся в тяжелых фракциях или нефтяных остатках, некоторые, очевидно, имеют низкую, но отчетливо проявляющуюся летучесть вместе с тем некоторые комплексы, содержащиеся в нефтяных остатках, частично разлагаются при промышленных процессах вакуумной перегонки и других термических процессах с образованием летучих металлоргаиических комплексных соединений. К]юме никеля и ванадия, в нефтях могут присутствовать другие металлы — алюминий, титан, кальций, железо, медь и молибден. Эти элементы качественно идентифицированы методами озоления, а в некоторых случаях экстракцией растворителями. В нефтях содержатся также некоторые элементы, очевидно, вводимые извне в результате применения в операциях бурения или добычи различных вспомогательных материалов. Одним из таких элементов является мышьяк, который, к сожалению, при перегонке переходит в бензин и загрязняет его, исключая возможность непосредственного проведения каталитического риформинга на платине. Часто обнаруживается также присутствие микроколичеств свинца обычно в виде тетраэтилпроизводного. [c.126]

Установлено, что расхождецие между графиками, полученными на трех сериях эталонов, достигает 50%. Пр.и введении калия в ВТФП абсорбционный сигнал повышается, а в случае ДФБВ сильно понижается, на сигнал ВСК калий практически не влияет. Аналогичные результаты получены при анализе пяти образцов нефтепродуктов с калием и без него. На основании лолученных данных авторы пришли к выводу, что при определении ванадия в нефтях и нефтепродуктах необходимо соответствие природы ванадиевых соединений образцов [c.98]

Разработана методика прямого определения ванадия в нефтях с ЭТА пробы [258]. Иопользован СФМ Вариан Тектрон с атомизатором СНА-63 (внутренний диаметр 3 мм, длина [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология