Равновесный фактор

В результате прохождения некоторого объема раствора верхняя часть колонки (рис. XI. 3) полностью насыщается ионами В+ — верхняя зона)] в средней части колонки ионит содержит одновременно ионы А+ и В+ — переходная зона, а нижняя часть остается насыщенной только ионами А+ — нижняя зона. При дальнейшем протекании раствора переходная зона, двигаясь вдоль колонки, образует фронт — область, где концентрация ионов В+ более или менее резко уменьшается до нуля. Фронт называют острым, если концентрация ионов в этой зоне меняется резко — от некоторого конечного значения до нуля. Ширина переходной зоны характеризует остроту фронта ионов В+, которая определяется состоянием равновесия и кинетикой ионообменного процесса. Зоны могут быть симметричными и несимметричными (один фронт размыт, другой — острый). Форма зоны определяется характером равновесного распределения ионов между фазами ионита и раствора. Влияние равновесного фактора на остроту фронта переходной зоны связано с типом изотермы обмена, т. е. зависимости концентрации иона в ионите от концентрации его в растворе (см. рис. XI. 2). [c.684]

Экспериментально и расчетным путем получен полный состав продуктов термического распада нитроэфиров (этилнитрата и метилнитрата). Впервые учтены равновесные факторы, влияющие на состав продуктов распада нитроэфиров. Показано, что причиной отклонения закономерностей термического распада нитроэфиров от первого порядка является изменение соотношений количеств двуокиси и окиси азота. [c.75]

Количественно определено, что исчезновение исходного этилнитрата происходит по закону, противоречащему первому порядку. Причина этого, как было установлено, находится в изменении соотношений скоростей первой и второй макроскопических стадий из-за резкого уменьшения в ходе распада отношения количеств двуокиси азота и окиси азота. Экспериментально и расчетно получен полный состав продуктов термического распада нитроэфиров (этилнитрата и метилнитрата). Впервые учтены равновесные факторы, влияющие на состав продуктов распада нитроэфиров. [c.75]

Поскольку водная фаза подвижна и распределение между двумя фазами, строго говоря, нельзя считать равновесным, факторы, влияющие на скорость процессов, в хроматографии становятся особенно важными. Процессы, обусловливающие удерживание металлов на неподвижной фазе, эквивалентны процессам статической экстракции и промыванию экстракта, а процесс элюирования эквивалентен процессу реэкстракции. При сравнении результатов статической экстракции и экстракционной хроматографии очень [c.45]

Даже в разбавленных растворах между ионами существуют равновесия, отличные от равновесий, связанных с растворимостью. А это означает, что растворимость определяется не только величиной произведения растворимости, но и другими равновесными факторами. [c.167]

Однако выбор температуры процесса определяется не столько условиями равновесия, сколько тем, что применяемые в настоящее время катализаторы синтеза аммиака проявляют достаточную активность при температуре не ниже 400—450° С. Поэтому практически синтез аммиака ведут в интервале температур 450—550° С (и даже в более узких пределах — 470—540° С). Оптимальный температурный режим определяется совместным влиянием кинетических и равновесных факторов (стр. 33). [c.23]

Если ион очень большой, то он не может войти в поры решетки ионообменника. Но смоляной обменник не является жестким поперечные связи углеводородной матрицы гибкие, и большие ионы могут проникнуть в смолу, если время контакта достаточно велико для диффузии. При рассмотрении ситового эффекта, возникающего для больших ионов смолы, необходимо быть очень внимательным, чтобы отличать равновесные факторы от кинетических. [c.68]

Подобный режим, называемый режимом параллельного переноса фронта , технологически наиболее выгоден хотя границы и размыты, но степень их размытия ( ширина фронта ) не увеличивается с ростом высоты слоя ионита. Это позволяет вести сорбционное выделение и очистку на достаточно высоких колоннах или на батарее последовательно соединенных колонн. Порядок же следования компонентов вдоль колонны и положение границ сорбционных зон полностью определяются равновесными факторами, поэтому такой режим можно назвать также квазиравно-весным. [c.306]

Наконец, когда влияние равновесных факторов на обострение и размывание границ зон ионов отсутствует (этому соответствует случай линейной изотермы сорбции — неселективный обмен), границы зон ионов размываются исключительно за счет неравновесных факторов. Однако и здесь при достаточно большом времени проведения сорбционного процесса устанавливается режим, при котором положение характерных точек границ зон ионов (например, точек перегиба) определяется равновесными условиями. Так что и в этом случае можно говорить о квазиравновесном режиме колоночного процесса. В частности, при таком режиме положение точки перегиба сорбционного фронта совпадает с положением равновесного резкого фронта, определяемым равновесным коэффициентом распределения. [c.306]

Аналогично процессу дистилляции идеальных смесей для общего равновесного фактора разделения д, который позволяет достичь термодиффузионная колонка, справедливо выражение [c.145]

Из формулы (2-25) следует, что при известных значе ниях объемов А, В, С и О) необходимо еще установить величину равновесного фактора разделения. Для этого существует два простых метода. [c.147]

Кроме равновесного фактора в избирательных свойствах ионоселективного жидкостного электрода некоторую роль может играть отношение подвижностей ионов, определяемое кинетическими (диффузионными) процессами в мембране. Из уравнений для мембранного жидкостного электрода (см. стр. 23, 24) следует, что в общем случае для расчетов и проверки теории необходимы данные но относительным подвижностям ионов и частиц, участвующих в транспорте через мембрану. В большинстве случаев достаточно экспериментального определения отношения подвижностей ионов (ыв/йд), поскольку коэффициент электродной селективности определяется в первом приближении произведением /Са-в(ыв/йд). [c.36]

Рассмотрим вклад кинетического фактора в величину Ка/в, который связан с переносом в первую очередь заряженных частиц. Однако в жидких средах (в ионоселективных мембранах, содержащих тот или иной растворитель) также весьма существенным оказывается эффект сопряжения потоков заряженных и нейтральных частиц. Эффекты сопряжения потоков рассматриваются в работах Шульца и Стефановой [53, с. 60]. При практическом применении ионоселективных электродов этот эффект должен учитываться в случае изменения неэлектролитного состава исследуемой среды. Если учет равновесного фактора во многих случаях связан с рядом существенных труд- [c.36]

Электродвижущие силы. До изобретения динамо-машины, давшей возможность превращать механическую работу в электрическую энергию, процессы получения электрического тока путем проведения химических реакций являлись одними из важнейших источников получения электрического тока. В наше же время для этой цели они используются только в гальванических элементах, применяемых для питания радиоприемников, карманных фонариков и пр., и в аккумуляторах. Однако изучение этих процессов приобрело большое значение для всей электрохимии. Вместе с тем существенно, что изучение работы гальванических элементов дает возможность исследовать реакцию в условиях, наиболе е близких к равновесным при различных температурах, концентрациях и пр., а также отдельно определять влияние кинетических и равновесных факторов. [c.561]

Линейное дифференциальное уравнение в частных производных второго порядка (4. 49) может быть проинтегрировано при соответствующих граничных условиях как для фронтального, так и для элютивного процесса. Одно из таких решений будет дано при обсуждении элютивной хроматографии. Поскольку предполагается отсутствие избирательности, т. е. отсутствие равновесных факторов, обостряющих границу, решения уравнения (4. 49) описывают нестационарные, размывающиеся границы. Теория развита также для случая, когда отличается от 1 на малую ве- [c.300]

Катализаторами называют вещества, которые изменяют скорость данной реакции без изменения энергетических (равновесных) факторов реакций [117], или вещества, концентрация которых входит в выражение скорости реакции в гораздо большей степени, чем это следует из стехиометрии [118]. В ранних физико-химических исследованиях катализа изучалось влияние кислот на гидролиз [119] и образование эфиров [120]. В водных растворах, которые, конечно, содержат ионы гидроксония, гидроксильные ионы и воду, общее выражение для наблюдаемой константы скорости гидролитической реакции имеет следующий вид [c.48]

Из представлепных данных следует также, что кинетические эффекты, связанные с транспортом жидкой среды в места активной деформации полимера могут решающим образом влиять на его механическое поведение. Однако, как уже отмечалось выше, две использованные среды выпадают из зависимостей, приведенных на рис. 5.24. Особенностью этих сред, являющихся предельными углеводородами, оказывается значительно меньшая их вязкость по сравнению с остальными средами, действие которых на механическое поведение ПЭТФ изучалось в данной работе. Очевидно, что для этих сред кинетические эффекты оказываются несущественными. Главное значение в этом случае приобретает собственно адсорбционное взаимодействие полимер-среда, т. е. равновесный фактор, влияющий на деформацию полимера. [c.141]

Эффективность динамических ионообменных процессов выделения и очистки веществ зависит от наличия в ионообменной колонке достаточно резких границ между зонами сорбируемого и десорбируемого ионов. Условия образования таких границ определяются следующими равновесными факторами типом и формой изотерм обмена, величиной коэффициентов избирательности и их зависимостью от состава системы [322—325]. Однако, будучи необходимыми, равновесные условия образования резких границ зон ионов не являются достаточными для реализации таких границ на практике, поскольку неравновесные факторы — конечная скорость межфазного массообмена, продольное перемешивание, пристеночные эффекты и эффекты неравномерности упаковки зерен ионита в колонне — действуют на границы зон размывающим образом. В связи с этим особое значение приобретает анализ закономерностей неравновесной динамики ионного обмена. [c.192]

Эффективность процессов выделения и очистки веществ в ионообменных колоннах зависит от наличия в последних достаточно резких границ между зонами сорбируемого и десорбируемого ионов. Необходимые условия образования таких границ определяются равновесными факторами типом и формой изотерм обмена, значением констант обмена (коэффициентов селективности), емкостью сорбента и суммарной ионной концентрацией раствора, соотношением между зарядами противоионов [5, 367]. [c.305]

Вследствие этого э. д. с. элемента I ложет быть формально описана уравнением (1.16), справедливым для мембран с вакансионным механизмом переноса заряда. Как и для твердых мембран, в этом случае равновесный фактор Ка-в связан со стандартными химическими потенциалами электронейтраль-ных частиц АК и ВК и зависит от разницы между энергиями связи противоионов с органофильным анионом (катионом) и энергией полимеризации соответ ствующих ионных пар. Селективность электродов данного типа должна определяться в первую очередь природой активного компонента, т. е. чем больше разница в прочности комплексов в мембранной фазе, тем больше константа электродной селективности. Роль растворителя второстепенна. [c.22]

Имеющиеся данные по свойствам жидкостных и пленочных электродов для органических катионов и анионов и по поведению главным образом жидкостных анионообменных электродов позволяют считать, что у большинства жидких мембран коэффициенты электродной селективности в основном определяются равновесным фактором, т. е. константой обмена. Поскольку ионогенные группы ионообменника в жидких мембранах подвижны, а не закреплены, сродство ионогенной группы к противоиону не сказывается заметно на подвижностях переносчиков тока. Это особенно четко проявляется для мембран с анионообменниками, обладающими заметной диссоциацией. Электродная селективность этих систем определяется экстракционной способностью их органической фазы, представляющей собой разбавленный раствор соли ониевого основания в достаточно полярных растворителях. [c.70]

Если предположить изостерность комплексных частиц, т. е. сходство свойств, определяемых размерами комплексной частицы, то отношение Мвз/йдз = 1 и селективность мембраны определяется только равновесным фактором. Тогда коэффициент электродной селективности равен [c.78]

Работами, проведенными за последнее время в МГУ, показано, что возрастание устойчивости комплексных соединений РЗЭ в ряду от Ьа и Ьи (в результате уменьшения радиуса ионов РЗЭ в этом ряду) приводит к изменению типа кинетики ионного обмена при переходе от цериевых к иттрие-вым РЗЭ при прочих равных условиях. Так, оказалось, что растворенные этилендиаминтетраацетаты (ЭДТА-ты) легких РЗЭ (цериевая подгруппа) обмениваются с ионами РЗЭ в фазе ионита по законам пленочной кинетики, тогда как в случае тяжелых РЗЭ (иттриевая подгруппа) лимитирующей стадией является обмен в растворе (химическая кинетика). Именно различные кинетические факторы служат причиной того, что при прочих равных условиях цериевые РЗЭ разделяются лучше, чем иттриевые РЗЭ, хотя равновесные. факторы соседних РЗЭ в. случае ЭДТА-та одинаковы. В частности, соотношения величин констант устойчивости ЭДТА-тов соседних РЗЭ в случае цериевых и иттриевых РЗЭ имеют близкую величину. Поэтому и равновесные значения коэффициентов разделения одинаковы [c.162]