Сложные полиэфиры линейного строения

Сложные полиэфиры линейного строения. [c.250]

СЛОЖНЫЕ ПОЛИЭФИРЫ ЛИНЕЙНОГО СТРОЕНИЯ [c.274]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают нз диизоцианатов и гидроксил содержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве вспенивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, тл в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

Вальцуемые уретановые каучуки на основе сложных полиэфиров представляют один из наиболее распространенных типов этой интересной группы эластомеров. Физические свойства линейных высокомолекулярных полиэфируретанов, а также многие технические характеристики их вулканизатов, во многом определяются строением и протяженностью полиэфирных сегментов макромолекул. [c.132]

Многие исследователи изучали связь между химическим строением сложных полиэфиров и иг физическими свойствами исходя из представлений о роли энергии когезии, гибкости молекулярных цепей и формы макромолекул Было показано, что температура плавления полиэфиров связана с силами межмолекулярного взаимодействия и гибкостью цепей Высокие температуры плавления полимера связывают со следующими факторами регулярностью строения цепи, т. е. симметрией макромолекулы наличием жестких межцепных связей способностью линейных цепей к плотной упаковке наличием диполь-дипольного взаимодействия и поляризацией молекул [c.104]

Выше были рассмотрены особенности влияния химического строения полимеров на теплостойкость при переходе от сложных полиэфиров (полиарилатов) к полиамидам. Целесообразно проследить также влияние химического строения при переходе от сложных ароматических полиэфиров к простым [17]. Этот переход сопровождается некоторым снижением теплостойкости и появлением других особенностей. Так, зависимость температуры размягчения Tg пленочных образцов от напряжения ст для простых ароматических полиэфиров не является линейной снижение Tg замедляется с возрастанием ст в области больших значений напряжения (рис. III.16). Сравнивая сложные и простые полиэфиры аналогичного химического строения, легко заметить различия в, их теплостойкости. Кривые, ограничи- [c.155]

Полимерные сложные эфиры составляют больщой класс высокомолекулярных соединений и являются продуктами поликонденсацин спиртов и кислот. Если для реакции поликонденсации используются двухатомные спирты и двухосновные кислоты, то образуются полиэфиры с линейным строением их цепных молекул. К их числу относятся, в частности, полиэтилентерефталат (терилен, лавсан), поликарбонаты, о которых уже говорилось в главе о полимерных пленках (глава вторая), и большое количество других синтетических полимеров. Исходные продукты для их синтеза имеют по две реакционноспособные группы, в результате чего и возникают полимеры линейного строения. [c.138]

Имеющиеся в составе сложного эфира функциональные группы вступают в дальнейшие реакции взаимодействия и приводят к получению полиэфира. Если остаток одноосновной кислоты насыщенный, то молекулы полиэфира будут иметь линейное строение, которое можно представить следующим образом [c.11]

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Сложные полиэфиры линейного строения получаются при взаимодействии спиртов и кислот с функпиональностью 2—2 (двухатомный спирт и двухосновная кислота). В зависимости от насыщенности реагирующих компонентов они разделяются на насыщенные и ненасыщенные. [c.274]

Полиарилат Д-3 (ТУ НИИПМ № П-467 —66). Представляет собой сложный гетероценной полиэфир линейного строения (мол. вес 70 000—100 000), полученный методом межфазной поликонденсации при взаимодействии дифенилолпропана с дихлорангидридами изофталевой и терефталевой кислот. По внешнему виду это гранулы светло-желтого или коричневого цвета или мелкодисперсный порошок. [c.289]

Полиарилаты Д-3, Д-4, Д-ЗЭ (ТУ 6-05-211-834—72) . Представляют собой сложные гетероцепные полиэфиры линейного строения, полученные взаимодействием дифенилолпропана с дихлорангидридами изофталевой и терефталевой кислот. [c.176]

Из полиуретанов линейного строения наибольшее распространение получил полиуретан на основе гексаметилендиизоцианата-1,6 и бутандиола-1,4. При синтезе других полиуретанов применяют толу-илендиизоцианаты, а в качестве гидроксилсодержащих соединений — простые и сложные полиэфиры с молекулярным весом 400—10 000. [c.85]

Для синтеза высокомолекулярных сложных полиэфиров Шлак [172, 173] рекомендует использовать реакцию а, со-по лиметилендимеркаптанов с галоидангидридами двухосновных алифатических или ароматических кислот. Образующиеся полиэфиры окисляются в полисульфоны под действием перманганата калия в уксусно-кислой среде. Линейные полимеры, содержащие серу, могут быть получены при взаимодействии димеркаптанов линейного строения с ди- или полинитрилами в присутствии га-лоидоводородов, или со смесями нитрилов и галоидангидридов двух-или многоосновных кислот [174]. Полученные продукты могут вытягиваться в нити или вальцеваться в виде пленки. [c.245]

Полиуретаны можно синтезировать различными. способами, однако в промышленности наиболее распространено получение их при взаимодействии ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы в молекуле, например с простыми и сложными полиэфирами с концевыми ОН-группами. Линейный полиуретан, синтезированный из соединения с двумя ОН-группами HOROH и диизоцианата O NR N O, имеет строение [c.12]

Полиэфироимиды начали производить в США в 1966 г. Эти полимеры получают из диангидридов, содержащих в молекуле две сложноэфирные группы. В Европе разработан новый тип полиэфироимидов под общим названием теребек . Их синтезируют из сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными груипами и дикарбоновых кислот, содержащих в молекуле два имидных цикла (продукт конденсации 2 моль тримеллитового ангидрида и 1 моль л-фенилендиамина). Такие полимеры имеют трехмерное, а не линейное строение. По некоторым свойствам полиэфироимиды иден- [c.134]

Поликарбонаты. По своему химическому строению поликарбонаты принадлежат к классу линейных сложных полиэфиров. Эти полимеры устойчивы к воздействию высоких температур например, температура начала разложения поликарбоната на основе дифепилол-пропана (бисфенола А) почти на 75 град выше, чем у полиэтилен-терефталата. [c.18]

Сложные полиэфиры получают по реакции полиэтерификацип при взаимодействии двухосновных кислот или их производных с многоатомными спиртами. В зависимости от функциональности исходных мономеров и условий синтеза могут образовываться полиэфиры различного строения. При взаимодействии двух бифункциональных мономеров образуется термопластичный полимер линейного строения. Из линейных полиэфиров наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат (см. гл. 2). При взаимодействии трех и более функциональных мономеров образуются полиэфиры, отверждающиеся при определенных условиях. К термореактивным полиэфирам относятся алкидные смолы и ненасыщенные полимеры (полиэфирма-леинаты и полиэфиракрилаты). [c.298]

Многие линейные полимеры высокого молекуляр1юго веса, полученные из соответствующих мономеров, являются волокнообразующими. Так, сложные полиэфиры, полученные из ш-оксикислот или из а, (о-гликолей и а,ш-дикар-боновых кислот, полиамиды—из. ш-аминокислот или из а,(о-диамипов и а,ш-дикарбоновых кислот, полиуретаны—из а,ш-гликолей и а,т-диизоциапатов, полиацетали—из а,ш-гликолей, полиаигидриды—из а,ш-дикарбоновых кислот, и т. д., обладают волокнообразующими свойствами при условии, что эти полимеры имеют линейное строение, высокий молекулярный вес и способны к ориентации. Структурные факторы, от которых зависят эти свойства, подробно рассматриваются в главах X, XI и XII, и здесь нет надобности детально останавливаться на этом вопросе, хотя следует еще раз подчеркнуть, что и для линейных полимеров правильный выбор мономеров, обеспечивающий получение высокомолекулярных линейных продуктов, является важнейшим условием. [c.89]

Впервые сложные полиэфиры были синтезированы Берцелиусом в 1847 г. Интенсивные исследования в этой области начались после 1925 г., когда в результате работ Карозерса, Максорова, Кинли и др. были изучены основные закономерности образования полиэфиров и показана возможность их практического применения. К настоящему времени синтезировано значительное число линейных сложных полиэфиров разнообразного химического строения. Из них наибольший практический интерес представляют поли-этилентерефталат, поликарбонаты, полиарилаты и др. [c.42]