Сравнение разных методов определения молекулярных весов

СРАВНЕНИЕ РАЗНЫХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ [c.448]

Вязкость растворов полимеров определяется не только молекулярным весом, но и формой молекулы, зависящей от строения полимера (линейность, разветвлен ность), концентрацией раствора и характером взаимодействия полимера с растворителем . Поэтому вискозиметрия не может применяться для определения абсолютных значений молекулярного веса, но простота этого метода приводит к тому, что он широко используется для сравнения свойств разных фракций полисахаридов. В тех слу чаях, когда для полисахаридов хорошо известного типа зависимость вязкости от молекулярного веса установлена эмпирически, метод применим и для непосредственного определения молекулярных весов [c.515]

Сравнение значений молекулярного веса, полученных разными методами. Оценить чистоту белкового препарата можно, сравнивая результаты двух независимых определений молекулярного веса, выполненных с помощью разных методов. [c.83]

Справочник состоит из двух томов. В 1-й части I тома Справочника излагаются методы расчета таблиц термодинамических свойств веществ в жидком и твердом состояниях и в состоянии идеального газа, основные сведения об энергетических состояниях атомов и простых молекул, а также методах определения постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств. Во 2-й части излагаются результаты исследований и приближенных оценок молекулярных постоянных, теплоемкостей и теплот фазовых переходов, а также термохимических величин веществ, рассматриваемых в Справочнике. На основании критического анализа в специальных таблицах приводятся значения этих достоянных, принятые для последующего расчета таблиц термодинамических свойств индивидуальных веществ. В отдельных разделах описываются расчеты термодинамических функций газов, оценивается их точность и дается сравнение с литературными данными. В 3-й части приводится различный вспомогательный материал, в том числе значения основных физических постоянных, атомных весов и процентное содержание изотопов элементов, соотношения, связывающие между собой силовые постоянные и частоты колебаний молекул разных типов, а также произведения их главных моментов инерции и структурные параметры. В этой же части излагаются методы вычисления поправок к значениям термодинамических функций газов, учитывающих взаимодействие их молекул, и рассматриваются данные, необходимые для расчета этих поправок для 34 газов, а также критические постоянные ряда веществ и методы их оценки. [c.13]

Для определения М нужны измерения коэффициента экстинкции к и рефрактометрические измерения п ж при различных концентрациях. Метод дает для полимеров хорошие результаты. При этом определяется средневесовой молекулярный вес М=М М %М . Однако возможности изучения светорассеяния этим не ограничиваются. Ввиду того что макромолекулярные клубки велики и пе могут считаться исчезающе малыми по сравнению с длиной световой волны, угловое распределение интенсивности света, рассеянного раствором полимера, оказывается специфическим и существенно зависящим от формы макромолекулы— формы клубка. Указанная специфичность является результатом различия фаз световой волны в разных точках молекулы. [c.39]

Сравнение средневесового молекулярного веса Mw полимера, определенного методом светорассеяния, со среднечисловым молекулярным весом полученным осмометриче-ским методом, позволяет получить сведения о распределении молекул полимера по молекулярным весам. Для однородных по составу полимеров значения и равны, но полимеров с широким распределением но молекулярным весам оказывается меньше Мио. Это различие обусловлено разными методами определения молекулярных весов так, осмометрическим методом оценивается число присутствующих в растворе макромолекул, и этот метод в одинаковой степени чувствителен и к малым, и к большим молекулам. С другой стороны, при рассеянии света большие по размеру макромолекулы оказывают большее влияние. [c.416]

В практике пользуются в основном вискозиметрическим методом определения молекулярного веса, а иногда осмометрическим. Для сравнения нескольких образцов полистирола, полученных, например, при разных температурах, с разными катализаторами и т. п., вполне достаточно опре-делекия молекулярного веса по вязкости. [c.123]

До тех пор, пока молекулярные веса замещенных полистиролов не будут определены, кроме вискозиметрического метода, осмометрическим или ультрацентрифугальным методом, что даст возможность судить как о наиболее вероятном молекулярном весе, так и о степени полидисперсности полимера, приходится воздерживаться от каких-либо определенных выводов. Пока можно с рядом оговорок принять, что замещенные в ядре стиролы образуют более короткие макромолекулы, чем стирол, о чем свидетельствуют меньшие по сравнению с полистиролом величины молекулярных весов, определенных вискозиметрически. Однако это заключение может оказаться ошибочным, так как вязкость значительно меняется в зависимости от того, какой взят растворитель и является ли он хорошим растворителем (стр. 113) для данного полимера. Кроме того, применяемая для вычисления молекулярного веса по вязкости константа Кт требует предварительного определения, так как она различна для разных растворителей и полимеров. [c.47]

Таким образом, обобщение результатов измерений, проведенных в большом числе лабораторий, подтверждает оцененную выше относительную погрешность в определении молекулярного веса светорассеянием, как 5+--г-10%. Как известно, сравнение молекулярных весов, измеренных для полимерных образцов (и фракций) различными физико-химическими методами, затруднено тем, что получаемые значения М имеют разное усреднение, связанное с полидисперсиостью (см. ниже, 1 главы 3). Полимеризация по анионному механизму (см., например, [168]) позволила получать образцы полимеров с весьма узким молекулярновесовым распределением (М /М 1,05). В работах последнего периода показано отличное совпадение для таких полимеров значений М, полученных методами светорассеяния и осмометрии [169— 172]. Хорошо совпадающие результаты дает при этом также метод седиментации. [c.99]

Определение молекулярного веса диффузионным методом является одним из основных методов исследования высокомолекулярных соединений благодаря тесной связи коэффициента диффузии с размером и формой диффундирующих частиц. Определение коэффициента диффузии может быть произведено по методу Ламма, принцип которого заключается в фотографировании точной микрометрической шкалы через столб жидкости, где происходит процесс диффузии. Вследствие наличия различной концентрации по вертикальным слоям кидкости положение делений шкалы на снимке будет изменено по сравнению с контрольным снимком шкалы, снятым через чистый растворитель. Различие в положении делений на обоих снимках измеряется нри помощи микрокомпаратора (с точностью до 1—2 ми1фонов) величина смещения нропорциона.льна изменению концентрации в данном слое столба жидкости. Производя спимки через разные промежутки времени, можно, не прерывая опыта, получить распределение градиентов концентрации по всему столбу жидкости при различной продолжительности диффузии. 2 Экспериментальная кривая после нормализации сравнивается с идеальной кривой по Гауссу, что позволяет оценить полидисперсность исследуемого вещества. [c.33]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Большое внимание при исследованиях водорастворенных органических веществ, проводимых во ВСЕГИНГЕО, было обращено на изучение нафтеновых кислот, которые определяли несколькими методами. Турбидиметрический метод Е. П. Муликовской применим для определения низкого содержания нафтеновых кислот (>0,1 мг/л). Он основан на свойствах нафтеновых кислот образовывать в кислом растворе эмульсии различной степени мутности, интенсивость которых устанавливается сравнением со стандартными растворами нафтеновых кислот [151]. Недостатки метода заключаются в трудности подбора стандартов нафтеновых кислот различного молекулярного веса для разных типов подземных вод. [c.54]

В табл. 51 приведено, по данным Хенстенберга и Шульца, сравнение молекулярных весов различных полистиролов, определенных разными методами. [c.179]

Такое исследование было проведено нами с растворами смесей полистирола (ПС) и полиметилметакрилата (ПММА) различных молекулярных масс в разных растворителях (таблица) при Г=298К- Молекулярные веса цолимеров, определенные вискозиметрическим методом, были от 4-10 до 4,0-10 . Растворителями служили бензол и этилацетат. Параметры взаимодействия бензола с полимерами (обозначим ПС индексом 2, ПММА—3) Х),2 и Х1.3 соответственно равны, 0,446 и 0,437 для бензола 0,486 и 0,475 для этилацетата [8]. Из сравнения хи следует, что этилацетат обладает значительно меньшим сродством к изученным полимерам, чем бензол. Было также проведено аналогичное исследование в хлороформе, для которого получено Х1,2=0,380 Х1,з=0,402. [c.69]

Все ОПЫТЫ по детальному изучению иммуноглобулинов были проведены с ИгГ, который составляет 90% общего количества иммуноглобулинов в нормальной сыворотке всех исследованных видов. Молекулярный вес ИгГ, определенный разными методами, колеблется от 140 ООО до 190 ООО, а по последним, более точным данным, от 140 ООО до 150 ООО [5, 6]. Предполагали, что определение К-копцевых аминокислот даст возможность подсчитать число полипептидных цепей в молекуле ИгГ, однако при исследовании ИгГ разных видов как по методу Сэнджера, так и по методу Эдмана были получены сильно варьирующие результаты, которые приведены в табл. 3. Из этих данных следует, что если в изученных полипептидах нет блокированных К-концевых аминокислот, можно считать, что белки разных видов содержат различное количество полипептидных цепей. Эдельман [7 показал, что восстановление человеческого ИгГ меркаптоэтанолом в присутствии 6 М мочевины приводит к снижению молекулярного веса примерно на 1/3 по сравнению с исходным. Эдельман и Поулик [8] и другие исследователи [9, 10] обнаружили, что ИгГ лошади, свиньи, кролика и коровы сходны между собой. Из этих данных следует, что ИгГ всех видов сходны но основной структуре и содержат по крайней мере три полипептидные цепи. Разнообразие К-концевых аминокислот, из которых часть содержится в незначительных количествах, свидетельствует о сложности состава всех препаратов ИгГ. [c.101]