Природа несовершенств

Действительная природа несовершенства кристаллов была выяснена много позднее. Механические свойства кристаллов, легкость, с которой они могут деформироваться, и изучение таких явлений, [c.30]

Предложенный недавно [21] метод контактной вольтамперометрии, строго говоря, занимает промежуточное положение между интегральными и дифференциальными методами, т. е. позволяет оценить проявления активности, обусловленной одними дефектами в большей степени, чем другими, но не дает возможности достоверно установить природу несовершенств, ответственных за наблюдаемый эффект. [c.219]

Для объяснения нелинейных (часто экстремальных) изменений ряда технологических и физико-химических свойств выхода дистиллятных фракций, характеристических температур, кинетической устойчивости, структурно-механических свойств и др. различных нефтяных систем (смесей товарных нефтей различной природы, нефтей и газоконденсатов, нефтяных остатков и т. д.) обычно искали корреляцию со степенью дисперсности частиц. В случаях ее отсутствия иногда ссыл ись, в частности, на несовершенство методов определения размеров частиц дисперсной фазы. Однако основная причина в другом. Мы полагаем, что наряду с изменением степени дисперсности [c.176]

Связь р/( кислоты С обратной величиной диэлектрической проницаемости растворителя была экспериментально установлена еще до появления теории Бренстеда —Лоури, как правило, Каблукова— Нернста—Томсена. Многочисленные отклонения от уравнения (3.5) связаны с несовершенством теории, не учитывающей специфичность химического взаимодействия. Линейная зависимость рК от 1/е обычно соблюдается лишь в ряду растворителей близкой химической природы (например, в ряду спиртов). [c.32]

Уравнения (9.1) и (9.1а) показывают, ч.о растворимость твердых тел в жидкости должна увеличиваться с температурой, что обычно согласуется с опытными данными. Понижение растворимости с ростом теплоты плавления кристаллического вещества, вытекающее из уравнения (9.1а), соответствует тому, что и при растворении, и при плавлении разрушается кристаллическая решетка и затрачивается энергия. Уравнения (9.1) и (9.1а), однако, не содержат характеристик растворителя и, следовательно, не отражают влияния его природы на растворимость. Это противоречит опытным данным, показывающим, что растворимость твердых тел сильно зависит от природы растворителя. Несовершенства уравнения Шредера связаны с приближенностью его вывода и сделанными допущениями, главным из которых является предположение об идеальности образующегося раствора. В действительности при растворении твердого тела в жидкости происходят сложные изменения в структуре жидкости и в состоянии ее частиц, приводящие в зависимости от природы [c.154]

В решении главных задач физико-химической механики дисперсных систем — создании новых материалов с заданными свойствами и развитии методов направленного регулирования свойств дисперсий в технологических процессах центральной является проблема познания взаимосвязи устойчивости коагуляционных структур, закономерностей их формирования с дисперсностью и лиофильностью структурообразующего компонента. Особенно велика роль природы поверхности дисперсной фазы ири получении агрегативно устойчивых суспензий в органических средах, а также ири действии высоких температур, электролитов и других коагулирующих агентов. В таких случаях изменение дисперсности и природы поверхности твердой фазы увеличением или уменьшением числа несовершенств структуры и дислокаций, аморфизацией поверхностного слоя, заменой одних активных центров другими — важнейший фактор, который определяет и регулирует структурно-реологические характеристики пространственных коагуляционных структур и микроструктуры материалов, полученных на их основе. [c.79]

Для понимания природы гетерогенного катализа имеет большое значение высказанная в 1925 г. X. Тейлором идея о неоднородности поверхности твердого катализатора. По Тейлору, элементарный акт каталитической реакции совершается не в любом месте поверхности катализатора, а лишь на отдельных точках, так называемых активных центрах. Эти центры отличаются повышенной адсорбционной способностью. Подобные центры образуются в тех местах поверхности, где атомы катализатора слабее всего связаны с его кристаллической решеткой, т. е. там, где их силовое поле наименее насыщено и сильнее всего могут проявляться силы остаточной валентности. Активные центры связаны с пиками и ямами на поверхности и другими несовершенствами, например выходом дислокаций и прочими нарушениями правильного строения кристаллической решетки твердого тела. [c.278]

На рис. 188, г показано изменение концентраций и с удалением от границы р—/г-перехода. На расстоянии х 4L концентрация становится практически равновесной. Длина L сильно зависит от природы полупроводника, примесей и других несовершенств решетки. У очень чистого германия L превышает [c.460]

Классификация результатов, получаемых математическим моделированием, на естественные и неестественные при условии, что все особенности изучаемого явления к моменту создания мо-де.пп п получения необходимых для практики результатов пе выявлены. Понимая под естественным результатом решение, которое соответствует реальному явлению, задача заключается в отсеивании результатов, не характерных природе изучаемого явления, а обусловленных несовершенством модели (неточностью, избыточностью относительно множества возможных решений и т. п.) Отсеивание является трудоемким и весьма важным этапом, так как из сферы дальнейшего анализа можно ошибочно опустить естественный и оставить неестественный результат. Прп такой разбраковке используют в первую очередь имеющуюся качественную информацию, дополняя ее количественной. [c.13]

Соотношение АЬ = О А1У не является следствием самой природы параболических дифференциальных уравнений п вызывается лишь несовершенством явных сеточных методов применительно к этим уравнениям. [c.71]

В свое время велась большая философская дискуссия о том, является ли принцип неопределенности внутренне присущим природе или он возникает лишь как следствие несовершенства измерений свойств физических объектов. Эйнштейн придерживался второй точки зрения. Такие рассуждения носят чисто философский характер. В данной книге рассмотрены лишь те свойства атомных и молекулярных структур, которые можно определить в результате измерений, проводимых над этими системами, Тогда достаточно знать, что теория полностью учитывает принцип неопределенности. В частности, волновая функция, будучи непрерывной функцией в трехмерном пространстве, дает полную информацию о всех физических свойствах частицы, доступных экспериментальному наблюдению. [c.26]

Часто случается, как это было в только что изложенном примере, что первоначально предполагаемая модель временного ряда впоследствии может оказаться несовершенной. Природа этого несовершенства пробной модели может быть использована тогда для ее модификации и построения более совершенной модели. [c.25]

Несовершенство существующих законодательных систем нормирования качества воздушной среды состоит прежде всего в одностороннем характере их действия. Допуская загрязнение воздуха в той или иной мере, они дают возможность нормировать только ухудшение качества атмосферы. Их исходные предпосылки не позволяют оптимизировать наше отношение к природе, обеспечить необходимые условия устойчиво длительного развития человеческого сообщества. Пока же мы делегируем в пользу [c.146]

Естественно желание теоретиков - сопоставить результаты своих расчетов с опытными данными. Однако эта простая процедура в данном случае невыполнима по ряду причин принципиального и методологического характера. Существующие физико-химические методы исследования пространственного строения олигопептидов являются не прямыми, а косвенными. Поэтому данные теоретического анализа приходится сравнивать не с наблюдаемыми непосредственно фактами, а с результатами их обработки, которая из-за несовершенства соответствующих теорий вносит в трактовку фактов элемент субъективности. Возможности используемых методов в данном случае неадекватны самой постановке задачи, заключающейся в определении геометрии ряда конформаций довольно сложной молекулы и в оценке вероятности их реализации в различных условиях. Получение информации в таком объеме, а именно это требуется для последующего изучения структурно-функциональной организации природ- [c.278]

HIV-1. Практически эта задача оказалась чрезвычайно сложной и на сегодняшний день нерешенной Среди требований, предъявляемых к свойствам ингибиторов, главное и самое трудновыполнимое касается избирательности их действия. Ингибиторы, обладающие терапевтическим эффектом, должны быть прежде всего высокоспецифичны до такой степени, чтобы дезактивируя ретровирусную протеиназу, не нарушать нормального функционирования как аспартатных, так и других протеолитических ферментов клетки-хозяина. Для целенаправленного поиска ингибиторов, удовлетворяющих этому требованию, необходимо располагать количественными данными о всех стадиях катализа вирусной протеиназы и механизмах функционирования протеиназ инфицированной клетки, а также владеть методом решения обратной структурной задачи, те конструирования химического строения ингибитора по заданной пространственной форме. Вероятность обнаружения таких ингибиторов экспериментальным или эмпирическим путем мала. Помимо того, что этот путь ненадежен, он чрезвычайно дорогостоящ и продолжителен На несовершенство используемого подхода, допускающего исследование только в направлении от функции к структуре, указывают разработанные схемы катализа аспартатных протеиназ. Они интересны в том отношении, что исходят по существу из одного и того же экспериментального материала, включающего данные рентгеноструктурного анализа и результаты многочисленных биофизических и биохимических исследований, а также базируются на одинаковых традиционных, теоретических представлениях о природе биокатализа. При единстве исходного опытного материала, теоретической основы и в рамках одного подхода были предложены пять различных стереохимических моделей функционирования аспартатных протеиназ, которых, впрочем, могло быть и больше [363-366]. [c.546]

Литературные данные о влиянии природы катализаторов на процесс алкилирования многочисленны и нередко противоречивы. Эти противоречия зачастую, если речь идет об относительно старых работах, объясняются несовершенством использованных методов анализа. Результаты обзора работ по ориентации при алкилировании толуола пропиленом сведены в табл. 4.4.2. Анализируя эти данные, можно придти к следующим выводам. [c.176]

Для понимания природы прочности твердых тел важно знать, что представляют собой начальные дефекты в исходном ненапряженном материале. Это могут быть либо микроскопические трещины, возникающие (особенно на поверхности—наиболее уязвимом месте образца) в результате тепловых, механических и других воздействий, либо дефекты и несовершенства структуры. Трещины возникают на включениях или неоднородностях, обладающих отличными от основного материала механическими свойствами модулем упругости, пределом текучести . У металлов роль дефектов играют участки неплотного контакта между зер-нами . У монокристаллов- ослаблены места выхода пластических сдвигов на поверхность. Дефектами могут быть также места концентрации остаточных напряжений, всегда имеющихся в материале, и т. д. Согласно Волкову в поликристалле даже при идеальном строении отдельных зерен имеется неравномерное распределение напряжений, что снижает прочность отдельных участков структуры. [c.20]

Для понимания природы прочности очень важно знать, что собой представляют начальные дефекты в исходном ненапряженном материале. Зто могут быть микроскопические трещины (особенно на поверхностях—наиболее уязвимых местах образца или детали), возникающие в результате теплового, механического и других воздействий в процессе изготовления и обработки материала дефекты и несовершенства структуры (микроучастки с различными механическими свойствами и различной ориентацией, молекулярной массой и т. д.) места концентраций остаточных напряжений, всегда имеющихся в материале, и т. д. Такие микродефекты и микронеоднородности являются очагами, дающими начало разрушению в материале, находящемся под нагрузкой. [c.160]

Рассмотренные в книге проблемы, так или иначе связанные с поиском количественных зависимостей между химическим строением реагентов или природой растворителя и константами скоростей или равновесий, заведомо страдают неполнотой и несовершенством. Поэтому вряд ли разумно делать какие-либо категорические выводы. Остановимся в порядке обсуждения только на некоторых соображениях весьма общего порядка. [c.328]

Тепловая теорема Нернста не является необходимой для решения задач о тепловых машинах и других чисто физических проблем, но составляет неотъемлемую часть химической термодинамики. Первая вполне удовлетворительная формулировка третьего закона была дана Льюисом и Рэндаллом [379, стр. 448] Если принять энтропию всякого элемента в некотором кристаллическом состоянии при абсолютном нуле температуры равной нулю, то каждое вещество имеет конечную положительную энтропию-, однако при абсолютном нуле температуры энтропия может обращаться-в нуль и действительно становится равной нулю в случае совершенных кристаллических веществ . В связи с определением совершенного кристаллического вещества третий закон является единственным постулатом термодинамики, который требует по крайней мере частичного рассмотрения микроскопической природы вещества. Таким образом, при помощи методов классической термодинамики нельзя достичь полного понимания третьего закона для этого требуется применение квантовой статистики, о чем пойдет речь в следующем разделе. Коротко говоря, методами статистической термодинамики было показано, что энтропия системы непосредственно связана с ее количественно выражаемой вероятностью. Неупорядоченность в природе более вероятна, чем упорядоченность, а, следовательно, состояние максимальной упорядоченности имеет минимальную вероятность и об-ладает соответственно минимальной энтропией. Поэтому состояние нулевой энтропии соответствует совершенному порядку, достигаемому только при 0° К, так что совершенное кристаллическое вещество — это такое вещество, в котором не наблюдается какой бы то ни было неупорядоченности. Такое вещество имеет следующие характерные особенности а) абсолютная-химическая чистота б) упорядоченное расположение ионов, атомов или молекул в регулярной решетке в) упорядоченная ориентация всех многоатомных групп по отношению к решетке и г) упорядоченное положение магнитных моментов атомов. Многие факторы могут вызывать несовершенства реального состояния вещества вблизи абсолютного нуля. Любая неупорядоченность расположения молекул в узлах решетки приводит [c.12]

Вопреки ранним представлениям [4.86], составные импульсы, предназначенные для идеальной инверсии (Mj — М ), можно также использовать для рефокусировки поперечной намагниченности [4.108]. Всякий составной импульс, преобразующий в -М , может быть представлен как поворот на угол те вокруг вектора, лежащего в плоскости ху. Фаза этой эффективной оси поворота зависит от природы несовершенств и выбора составного импульса. [c.183]

Рентгеновская дифракционная картина михаловецкого галлуазита (см. рис. 6) свидетельствует о некотором несовершенстве его кристаллической структуры. Однако природа несовершенства галлуазита и каолинита с неупорядоченной структурой различна. Галлуазит обладает более совершенной структурой отдельного слоя, чем неупорядоченный каолинит [53]. Ряд кажу- [c.19]

На рис. 2.1 показаны основные факторы, влияющие на эффективность функционирования ХТС. Если исключить ошибки инженерно-технического персонала и рабочих на всех этапах существования ХТС, а также несовершенство используемых методов конструирования оборудования и проектирования технологических схем, то можно выделить два важнейших фактора снижения эффективности ХТС 1) объективная неопределенность информации о параметрах ХТП, вызванная их сложной детерминированно-стохастической природой [49] и 2) наличие определенного уровня надежности элементов и ХТС в целом. Таким образом, при проектировании высокоэффективных ХТС и разработке мероприятий по обеспечению и повышению надежности ХТС необходим одновременный учет столь разнородных факторов, как характеристик неопределенности исходной информации о параметрах ХТП и показателей надежности элементов и технологических схем ХТС. [c.36]

Критическое рассмотрение приведенного в этой главе обширного и противоречивого материала позволяет надеяться, что в объективной оценке истинных размеров молекул первичных нефтяных смол и асфальтенов и в выборе надежных экспериментальных методов определения этих величин мы продвигаемся вперед, освобождаясь от напластований, обусловленных субъективностью, несовершенством и недостатками прежних экспериментальных методов определения и сложностью самого объекта исследования. Нельзя, к сожалению, сказать, что все трудности преодолены и все вопросы разрешены. По-прежнему остаются неясными критерии оценки четкой границы между смолами п асфальтенами, отсутствуюг также точные количественные характеристики сильноразбавленных растворов асфальтенов, которые помогали бы отличать истинные, молекулярные, их растворы, от коллоидных (на самой начальной стадии ассоциации молекул асфальтенов). Сложная высокомолекулярная смесь компонентов нефти, крайне гетерогенная по своему химическому составу и физической природе,— это ноликомпонептная система (углеводороды, смолы, асфальтены), образующая непрерывный ряд взаимно смешивающихся растворов без четких границ раздела. [c.84]

Сказанное заставляет рассматривать органические нефтяные отложения не как неизбежные отходы процесса нефтеобеспечения народного хозяйства, а как следствие несовершенства технологии и техники добычи, транспортировки и хранения нефти. Поэтому наиболее экологически целесообразным и ресурсосберегающим следует считать то направление борьбы с органическими нефтяными отложениями, которое приводит к снижению образования их в результате усовершенствования технологии различных этапов нефтеобеспечения. Направление, ориентированное на утилизацию уже образовавшихся отложений, всегда приводит к дополнительному экологическому давлению на природу вне зависимости от степени совершенства предлагаемого способа. [c.132]

Механическая характеристика структур представляет собой комплекс свойств, определяющих их поведение при действии внешних сил от самых малых до вызырающих разрушение. К числу основных механических свойств относятся упругость и ее несовершенства, обусловленные дискретной природой структур, пластичность и хрупкость, ползучесть, прочность, характер разрушения, усталость (динамическая и статическая). Каждое из этих свойств определяется природой материала, направлением и интенсивностью процесса коагуляции и зависит от характера напряженндго состояния и внешних условий, в частности температуры. [c.240]

Полезные смйства спиноного эха. Важность понимания природы спинового эха определяется прежде всего тем, что оно служит составной частью многоимпульсных эксперимен ов, обладающей многими полезными свойствами. Первое из иих- это рефокусировка однородности поля магнита. В гл. 10 мы встретим эксперимент, в котором с помощью спиновых эхо удается измерять спектры с естественной шириной линии, т.е. в некоторой степени освободиться от несовершенства реальных магнитов. Другие полезные свойства эха станут нам понятны при рассмотрении его воздействия на системы с различающимися химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодействия.. [c.139]

Причина относительности и ограниченности научных знаний, однако, не только, да и не столько, в том, что "нельзя объять необъятное". К мысли о невозможности научного предвидения эволюции природы и общества подвело развитие самой науки, причем такой строгой, как физика. Выше было отмечено, что научное познание, являясь нелинейным неравновесным процессом, именно "по самой своей идее" оказывается неспособным стремиться к предсказываемому "бесконечному прогрессу". Ограниченность знаний есть не относительное, а органическое, имманентное свойство науки, проявляющееся всякий раз по отношению к вновь возникающим явлениям, совершающимся не по причинно-следственному, а по случайно-поисковому механизму. "И на макроскопическом, и на микроскопическом уровнях, - считают И. Пригожин и И. Стенгерс, - естественные науки отказались от такой концепции объективной реальности, из которой следовала необходимость отказа от новизны и многообразия во имя вечных и неизменных универсальных законов. Естественные науки избавились от слепой веры в рациональное как нечто замкнутое и отказались от идеала достижимости окончательного знания, казавшегося почти Достигнутым. Ньше естественные науки открыты для всего неожиданного, которое больше не рассматривается как результат несовершенства знания или недостаточного контроля" [22. С. 378-379]. [c.41]

В настоящем параграфе были ра зобраны четыре основных типа интерметаллических соединений а) электронные соединения б) соединения, обусловленные объемными соотношениями составляющих их атомов в) соединения с ковалентными связями г) соединения с ионными связями. Неправильно было бы думать, что этими четырьмя группами исчерпываются все типы интерметаллических соединений и что существуют резкие границы между ними. Все эти факторы могут играть более важную или более второстепенную роль при образовании соединения и, как правило, присутствуют одновременно. Учет одного из них и пренебрежение остальными может привести к односторонности и несовершенству представлений о природе интерметаллических соединений. [c.316]

Как и для других неметаллических тугоплавких соединений, составляющих основу современной керамической промышленности, работы по компьютерному моделированию оксидов алюминия следуют двум взаимосвязанным направлениям. В рамках первого из них ставится проблема наиболее корректного исследования фундаментальных электронных свойств, природы химической связи и основных физико-химических характеристик полиморфных модификаций А12О3, рассматриваемых как идеальные кристаллы. Второе направление обращается к описанию А12О3 как элемента керамических материалов, акцентируя внимание на изменениях характеристик оксидов в результате наличия разного рода несовершенств кристаллов (вакансии, легирующие элементы), рассматриваются поверхностные свойства, пленочнью состояния и гетероструктуры, предпринимаются попытки описания границ зерен, моделируются процессы адсорбции и т. д. [c.117]

В процессе изучения внутренней морфологии синтетического кварца методами травления и термодекорирования в различных пирамидах роста кристаллов были обнаружены линейные дефекты, во многом сходные с так называемыми голубыми лучами , встречающимися довольно часто в кристаллах горного хрусталя. В дальнейшем были выяснены условия образования подобных дефектов в синтетических кристаллах и поставлены специальные ростовые опыты с целью воспроизведения линейных дефектов в контролируемых условиях. На основании полученных данных задолго до применения рентгенотопографических методов выявления структурных несовершенств синтетического кварца был сделан вывод о дислокационной природе линейных дефектов в синтетических и природных кварцах, подтвержденный в дальнейшем результатами систематических рентгеноскопических определений. [c.163]

Одним из преимуществ использования рещеток является доступность широкого спектрального диапазона, особенно если применяют ряд отражающих решеток. В этом случае природа основы решетки не ограничивает ее применимость. Преимуществами являются также возможность широких апертур для решеток (так как могут быть изготовлены большие решетки), линейная дисперсия, высокие степени дисперсии при тонком нанесении штрихов и отсутствие рассеянного света. К недостаткам следует отнести относительно малые скорости развертки, трудности в ограничении спектра до одного порядка отражения и возможное появление ложного поглощения из-за несовершенства нанесения штрихов решетки. [c.250]

Авторы детально анализируют полученные ими данные в -свете современной теории образования скрытого изображения, согласно которой светочувствительные центры представляют собой ловушки для электронов проводимости, где впоследствии локализуются положительно заряженные ионы. Предполагалось, что структурные несовершенства в кристалле бромистого серебра можно рассматривать как набор ловушек различного качества. Эффективность их использования при экспозиции зависит от природы, интенсивности и продолжительности применяемого излучения. Например, тот известный факт, что короткие экспозиции высокой интенсивности (альфа-частицы, рентгеновские лучи) менее эффективны, чем длительные средней интенсивности (видимый свет), объяснялся следующим образом. Во время экспозиции высокой интенсивности в зерне образуется сравнительно плотное электронное облако и заполняются многие (даже мелкие) ловушки. Поэтому скрытое изображение "будет высокодиснерсным и только немногие центры будут иметь шанс вырасти до критического размера, необходимого для последующего проявления в результате многие из экснониро-вапных зерен останутся пепроявленными. Напротив, вовремя экспозиции излучением средней интенсивности действует меньшее число ловушек и образуются большие но размерам скрытые центры, способные к дальнейшему восстановлению проявителем. [c.173]

Построение диаграмм их изменения в зависимости от амплитуды напряжений п числа циклов дает возможность оценить предел выносливости на одном образце. Применимость таких ускоренных оценок зависит от типа материала (папр., саморазогрев не характерен для алю.миния сплавов и нек-рых аустенитных сталей) и требует эксперимент, обоснования. Чтобы оценить сопротивление материалов распространению усталостных трещин при циклических испытаниях, измеряют протяженность и глубину трещины средствами дефектоскопии (или иснользуя следящие приборы) и строят кривые, отражающие зависимость скорости роста трещины от числа циклов. Усталостные разрушения зарождаются в области структурных несовершенств (распределяющихся обычно случайным образом), вследствие чего характеристикам У. м. (числам циклов, разруша-ющим напряжениям)свойственно рассеяние, подчиняющееся вероятностным закономерностям. Испытания на У. м. проводят на машинах, создающих циклическое нагружение в широком диапазоне частот, напряженных состояний, температур и сред. См. также Акустическая усталость. Лит. Давиденков Н. Н. Усталость металлов. К., 1949 Писаренко Г. С. [и др.]. Прочность материалов при высоких температурах. К,, 1966 Серен-с е н С, В., Г а р ф М. Э., К у з ь м е и -ко В. А. Динамика машин для испытаний на усталость. М., 1967 Трощенко В. Т. Усталость и неупругость металлов. К., 1971 Труфяков В. И. Усталость сварных соединений. К., 1973 Трощенко В. Т. [и др.]. Методы исследования сопротивления металлов деформированию и разрушению при циклическом нагружении, К., 1974 Фридман Я. Б. Механические свойства металлов, ч, 2. М., 1974 Иванова В. С., Терентьев В. Ф. Природа усталости металлов. М., 1975 С е р е н с е н С. В. Сопротивление материалов усталостному и хрупкому разрушению. М., 1975 М э н с о н С. Температурные напряжения и малоцикловая усталость. Пер. с англ. М.. 1974. [c.631]

Полученные данные показывают, что кинетика упрочнения и процесс разрушения стареющего мартенсита при микроударном воздействии зависят от количества выделившейся упрочняющей фазы, а также от ее природы, дисперсности и распределения. Наибольшее упрочнение характерно для сплавов, в которых интерметаллидные фазы находятся в стадии предвыделения (при 400—480° С), т. е. когда они когерентно связаны с пересыщенным твердым раствором. В данном случае старение происходит внутри зерен мартенсита, которые имеют большое количество кристаллографических несовершенств. Процесс старения связан с диффузией атомов легирующих элементов, находящихся в сплаве. [c.228]

Вероятно, различные результаты объяснялись как различиями в методике синтеза, выделения и очистки веществ, так и несовершенством применявшихся тогда методов анализа. Но ведь в настоящее время существуют точнейшие физические и физико-химические методы исследования состава и строения вещества, и их применение должно было дать окончательный ответ на вопрос о природе продукта реакции окисления трехвалентного висмута. Оказывается, в 1950 г. действительно было выполнено исследование пентаоксида висмута методом рентгеноструктурного анализа. Исследованию подверглись кристаллы, полученные действием азотной кислоты на висмутат калия КВ10з- Было выяснено, что [c.71]

Изучение расхождений второго рода в значениях энтропии, т. е. тех, которые связаны с образованием несовершенных кристаллов, дает ценную информацию о природе твердого состояния органического вещества. Здесь рассматриваются только крупные несовершенства, обусловленные образованием неупорядоченных молекулярных кристаллов. В случае таких сложных молекул, какими является большинство органических молекул, кажется несколько удивительным, что только в немногих исследованиях, проводившихся с использованием точных калориметрических методов, не удалось получить при низких температурах упорядоченных кристаллов. Первыми яркими примерами, когда для органических молекул была найдена остаточная энтропия, были, как этого и следовало ожидать, дейтерозамещенные соединения — дейтерометан и 1,1-дидейтероэтилен. Клузиус, Попп и Франк сообщили [121], что получающаяся при сравнении экспериментального и рассчитанного значений остаточная энтропия СИзО равна [c.50]

В других системах наблюдались слабые линии с красной стороны от предполагаемых начал чисто электронных полос нри низких температурах, при которых о колебательном возбуждении в основном состоянии не может быть и речи природа этих полос не установлена. Сидман исследовал систему антрацена нри 3800 А и нашел, что в дополнение к основной прогрессии, начинающейся приблизительно при 25 ООО с красной стороны существует также слабый спектр, поляризованный вдоль оси Ь. Он измерил семь линий, включая две резкие линии при 24 809 и 24 926 см . Определив из спектров флуоресценции, что начало системы в эмиссионном спектре расположено при 24 929 см , Сидман пришел к заключению, что эта частота соответствует отдельному электронному переходу. Он предположил, что этот переход может соответствовать уровню захваченного экситона типа, впервые предложенного теоретически Френкелем. Расчеты [27] подтверждают, что экситонная полоса этого перехода в антрацене лежит приблизительно на 200 ниже самого низкого уровня с к = О, на который в основном происходят сильные переходы. Кроме того, вследствие несовершенств или дефектов решетки могут быть индуцированы переходы на уровни, соответствующие началу полосы. Однако Лейси и Лайонс [57] недавно высказали предположение, что в привлечении таких специальных механизмов нет необходимости, так как начало электронной полосы, поляризованной вдоль оси Ь, лежит ниже, чем предполагалось ранее, и, возможно, достаточно низко для того, чтобы можно было объяснить полосы, наблюдаемые Сидманом. Кроме того, нельзя не принимать во внимание влияние небольших количеств примеси, в частности антрахинона, особенно после выяснения подобной проблемы в случае спектра кристаллического нафталина. [c.561]