Титрование оснований в нитрометане

Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

Рис. 11.10. Кривые потенциометрического титрования в нитрометане азотистых оснований

Особый интерес представляют методы, позволяющие раздельно определять каждый компонент сложных смесей оснований. Однако дифференцированное титрование оснований является очень трудной задачей, так как диапазон р/С оснований очень мал в водном растворе лишь немногие алифатические амины имеют р/Св = 4—5, большинство же органических оснований имеет р/Св в пределах от 8 до 14. В связи с этим для дифференцированного определения смесей оснований могут быть использованы только растворители с высокими дифференцирующими свойствами. К числу таких растворителей относятся ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилбутилкетон, метилизобутилкетон, нитрометан, нитробензол, а также смешанные растворители бензол или хлороформ с метилэтилкетоном или ацетонитрилом и некоторые другие 186, 188—196, 198—199]. [c.93]

Растворителей, предложенных для неводного титрования, весьма много, однако не все они практически применимы. Растворители могут быть разделены на протолитические, имеющие собственную диссоциацию, и апротонные — с малой диссоциацией или соверщенно не диссоциирующие [8]. К первой группе относятся проторенные растворители, отдающие свой протон (например, уксусная кислота, широко применяемая для титрования оснований) протофильные — присоединяющие протон (этилендиамин, бутиламин), пригодные для титрования весьма слабых кислот, и амфипротные (нейтральные [8]), которые могут проявлять как кислотные, так и основные свойства к ним относятся вода, спирты, гликоли в смеси с углеводородами или со спиртами гликоли являются прекрасными растворителями при титровании оснований. Апротонные растворители могут быть разделены на кислотные — нитрометан, пригодный для определения оснований основные — пиридин, прекрасный растворитель при титровании слабых и весьма слабых кислот и их смесей диметилформамид — для слабых и весьма слабых кислот к нейтральным растворителям относятся кетоны — ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, с успехом применяемые для титрования смесей кислот [9—10]. К нейтральным растворителям также может быть отнесен и ацетонитрил, пригодный для определения оснований. [c.8]

Кислотные или амфипротонные растворители (перечислены в порядке уменьшения кислотности) муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, уксусный ангидрид, нитрометан, нитробензол, этиленгликоль, пропиленгликоль, целлозольв, изопропиловый спирт. При титровании оснований 1,4-диоксан считают инертным растворителем. [c.110]

ТИТРОВАНИЕ ОСНОВАНИЙ В НИТРОМЕТАНЕ [c.303]

Таблица 11.13. Результаты титрования некоторых - органических оснований в нитрометане

Основания титруют также в смешанных растворителях, таких, как фенол — хлороформ —ацетонитрил [215], jti-крезол — ацетонитрил (1 1) [216], диоксан— хлороформ [217], диоксан—уксусная кислота — нитрометан (75 5 20) [218]. Для титрования соединений основного характера использовались также метилцианид [219, 220], диметилсульфоксид [221], пиридин [222], метилцеллозольв [223], эфиры уксусной кислоты [195, 224] и другие растворители. [c.81]

Разработан [507] метод определения калиевых солей дикарбоновых кислот, основанный на растворении соли в этиленгликоле нри 60°С, добавлении избытка спиртового раствора хлористоводородной кислоты и дальнейшем титровании метаноловым раствором едкого кали непрореагировавшей кислоты. Соли четвертичных аммониевых оснований и соли органических оснований также можно титровать как основания в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, нитрометана, ацетона, ацетонитрила, в среде смешанных растворителей уксусная кислота — уксусный ангидрид, нитрометан— муравьиная кислота и в других растворителях [508— jll]. [c.143]

Из этих выводов вытекают очень важные в практическом отношении положения, определяющие выбор растворителя для данного конкретного случая титрования. Согласно этим положениям, для дифференцированного титрования смесей электролитов в качестве сред следует использовать такие растворите.ди, как кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид и смеси бензола или хлороформа с кетонами или ацетонитрилом. В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот или оснований. Добавление углеводородов к спиртам способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.60]

Помимо чистого нитрометана в работе [509] применяли также его смеси с другими растворителями нитрометан — уксусный ангидрид, нитрометан — уксусная кислота — бензол и др. Смешанный растворитель нитрометан — уксусный ангидрид создает благоприятные условия для титрования слабых оснований, так как уксусный ангидрид, не только усиливает оснбвные свойства слабых оснований в воде, но и связывает следы воды, а нитрометан обусловливает хорошую электропроводность и смешиваемость титруемых растворов. [c.130]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными и диполярными апротонными растворителями с большой протяженностью ОШК. В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются, например, многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (особенно с изостроением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.188]

Индикаторный метод определения алкил(арил) аминосиланов и силаминов основан на титровании их в среде смешанного растворителя ацетонитрил—бензол или нитрометан—диоксан (в от- [c.426]

Потенциометрическим титрованием азотсодержащих оснований в уксусной кислоте, уксусном ангидриде, нитрометане, ацетонитриле и т. д. может быть определен порядок изменения относительной основности этих соеди- [c.63]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Иногда, чтобы получить подходящий растворитель для анализируемого вещества и добиться резкой конечной точки титрования, рекомендуют пользоваться смесями двух жидкостей., Известно, что свойством делать конечную точку титрования резкой обладают нейтральные растворители. Смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом и пропиленгликоля с хлороформом являются наиболее обычными смешанными растворителями. Другой применяемый смешанный растворитель состоит из изопропилового спирта и этиленгликоля. Для титрования оснований, содержащих длинные алифатические цели, обычно углеводородный" растворитель смешивают с гликолем. Такую смесь часто называют гликоль-угле-водородным растворителем. Роль растворителя при титровании сложна, и часто наблюдаются неожиданные явления. Так, Стрей-ли сообщил, что амины, амиды и мочевины обладают противоречивыми титрационными характеристиками в нитрометане. Хотя амиды и мочевины более слабые основания, чем амины, при их титровании наблюдаются хорошо выраженные кривые титрования. [c.395]

Для изучения относительной основности диазофенолов й ди-азонафтолоБ в невсдных средах были выбраны растворители, в которых осущестБиио потенциометрическое титрование наиболее слабых оснований нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота, уксусный ангидрид /4/. Титрование осуществляли диокса-новым растворои НСЮ . [c.1201]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Непротолитические растворители, как, например, нитрометан и ацетонитрил, можно использовать для титрования различных оснований. Такие растворители особенно приемлемы для совместного определения оснований различной силы, поскольку при этом выравнивания не происходит, за исключением оснований с рЛ"а(Н20) больше - 12. Эти растворители могут быть также использованы для титрования аминов с р.йГа(Н20) больше 2 и для амидов с р (Га(Н20) более 0,5. [c.20]

Некоторые слишком слабые основания нельзя титровать в ацетонитриле, нитрометане или уксусной кислоте. Такие основания можно удовлетворительно титровать в непротолитическом растворителе — уксусном ангидриде [11]. Этот растворитель может быть использован для титрования аминов или амидов с р Га(НгО) больше 2,0. В этом растворителе также не происходит выравнивания при титровании аминов с piira(H20) меньше 10 поэтому его можно использовать для совместного определения оснований различной силы. Недостаток уксусного ангидрида заключается в его активности. Первичные и вторичные амины ацетилируются растворителем с образованием более слабых оснований. [c.20]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

Уксусная кислота является одним из наиболее важных протогенных растворителей, применяемых в аналитической химии неводных растворов. Впервые (1927 г.) безводная (ледяная) уксусная кислота (УК) была применена в качестве растворителя в химикоаналитических целях Холом, Конантом и Вернером [113, 114] для титрования слабых оснований. С тех пор безводная уксусная кислота и ее смеси с другими растворителями (уксусным ангидридом, бензолом, хлорбензолом, хлороформом, дихлорэтаном, нитрометаном) широко применяются в аналитической химии неводных растворов [4, 5, 26, 33, 115]. [c.44]

Исследовано поведение оснований в НМ и проведено потенциометрическое титрование нитрометановых растворов аминов и фос-финов [506, 508]. В связи с тем что НМ трудно поддается очистке, в работе [508] обсуждается проблема его очистки от сопутствующих примесей (воды, нитроэтана, 2-нитропропана и в особенности пропионитрила), которые, как утверждают авторы, всегда присутствуют в нитрометане. Некоторые примеси нитрометана отличаются более выраженным комплексующим действием, чем сам растворитель. Вот почему эта проблема представляет особый интерес для химиков-аналитиков. [c.129]

Для измерения констант основности фосфамидинов мы использовали методику потенциометрического титрования хлорной кислотой в нитрометане, ранее разработанную Стройли [8] для титрования фосфинов и усовершенствованную Королевым и Степановым [9]. При этом за стандартное вещество принимали дифенилгуанидин, для которого рКа (СНдКОа) составляет 17,20. Как видно из табл. 1, фосфамидипы являются сильными основаниями, значительно превосходят по силе соответствующие анилины, рКа которых лежат в пределах 5—10 [10], и близки по основности к триэтиламину рКа (СНзКОа) 18,35 [9]). Как и в случае констант скорости, константы основности существенно зависят от полярности заместителей X и в меньшей мере — от полярности заместителей . [c.181]

Сила оснований, содержащих азот, увеличивается в уксусном ангидриде [249, 288, 732I. Очевидно, его нельзя применять для аминов, способных к ацетилированию, за исключением тех редких случаев, когда титрование можно проводить при 0° (нанример, дифениламин [557]). Уксусный ангидрид и сдгесь нитрометан — уксусный ангидрид относятся к числу растворителей, пригодных для потенциометрического титрования тех слабых оснований, константа диссоциации которых (в воде) меньше 10 дифениламин (pu 13,15), хиноксалин ( 13,2), теобромин (13,32), кофеин (13,40), мочевина (13,50), никотинамид (13,60), тиомочевина (14,96) и т. д. [c.289]

Нами также разработаны новые, пе описанные в литературе, методы потенциометрического титрования в среде смешанных растворителей (ацетонитрил-бензол или нитрометан-диоксан) алкил амипосиланов и силаминов, отличающихся положенпем атомов азота, входящих в их состав. Применение других растворителей (безводной уксусной кислоты, гликолей и т. п.) показало непригодность их для электрометрических методов анализа этих типов соединений, так как в их средах получаются клейкие продукты, затрудняющие работу со стеклянным электродом. Ами-носиланы и силамины, относящиеся к кремнийорганическим основаниям, титруются хлорной кислотой. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология